天然药物化学第五章蒽醌类化合物课件

第五章蒽醌类化合物一、结构类型位——1，4，5，8位——2，3，6，7meso（中位）——9，10依据其还原程度的不同，将其分成以下几类：蒽醌蒽酮大黄酚蒽酮二蒽酮蕃泻苷A第二节理化性质

一、性状颜色——多为有色固体

游离蒽醌多为有色晶体如：黄、红、橙、紫红等

一般都具荧光四、酸碱性（一）酸性蒽醌类化合物多数带有羧基、酚羟基，因此具有酚的通性，呈弱酸性。规律如下：1.有-COOH的酸性>无-COOH（Ph-OH)

2.β-OH>Ph-OH>α-OH

β-羟基蒽醌

α-羟基蒽

α-羟基蒽醌Pka7.69.911.53．酚-OH数目增多，酸性↑

3，6-二羟基蒽醌3-羟基蒽醌1，2-二羟基蒽醌（二）碱性蒽醌类化合物羰基上的氧原子有微弱的碱性，能溶于浓硫酸中成盐，再转成阳碳离子，同时伴有颜色的显著变化。五、显色反应（一）Borntrager’sreaction(碱液试验)

羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色，这是蒽醌类一个很重要的鉴别反应。

反应机理如下：α-羟基蒽醌

红色

过程药粉酸水热提酸水液

Et2O萃取萃取液加5%NaOH碱水液（显红色）醚层（变为无色）

羟基蒽醌乙醇液点于滤纸上干燥喷0.5%醋酸镁甲醇液90℃5min显色蓝色

橙色若母核只有a-OH或一个b-OH或两个OH不在同一环

显橙黄-橙色若一个a-OH，邻-OH显蓝、蓝紫色间--OH橙红、红色对--OH紫红、紫色(三)对亚硝基-二甲苯胺反应蒽醌类化合物尤其是1，8-二羟基蒽酮衍生物，其羰基对位亚甲基上的氢很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而成共轭体系较长的化合物，呈现各种颜色。

1,8-二羟基蒽酮类均为绿色。1.游离蒽醌衍生物的分离：

常采用梯度PH萃取法。

A．由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典方法，也为常用方法。

5%NaHCO3液----含—COOH及两个以上β-酚OH

5%Na2CO3液----含一个β-酚OH蒽醌类

1%NaOH液----含两个α-酚OH蒽醌类

5%NaOH液----含一个α-酚OH蒽醌类二、分离药材醇提液乙醚液5%NaHCO35%NaCO31%NaOH5%NaOHEtOH提取回收醇，加乙醚pH梯度依次萃取蒽醌pH梯度萃取法流程

B．PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。

多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。

2．

蒽醌苷类与蒽衍生物苷元的分离：

根据它们的溶解性不同分离。

苷元-----极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。

苷-----极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。

铅盐法：中药粉90%乙醇加热提取提取液浓缩浓缩液氯仿（或乙醚、苯）萃取

氯仿液（游离蒽醌）水层加Pb(OAc)2液，过滤滤液沉淀水洗，悬浮于水中，通H2S脱铅过滤沉淀（Pb2S）滤液蒽醌苷第四节色谱鉴定一、薄层色谱采用硅胶薄层或聚酰胺薄层检识展开剂：游离蒽醌：亲脂性溶剂系统蒽醌苷：极性大的溶剂系统显色：日光观察显黄色紫外灯下则显黄棕、红、橙色荧光，若再用氨