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文档简介
高分子溶液胶体与表面化学高分子化合物一般具有碳链,碳链由大量的一种或多种小的结构单位连接而成。链节:每个结构单位聚合度:链节重复的次数,以n表示。高分子结构组成例如天然橡胶单位化学式:
,又如聚糖类高分子化合物是由许多个葡萄糖单位连接而成,通式可写为高分子化合物是不同聚合度的同系物分子组成的混和物,它的聚合度和相对分子质量指的都是平均值。高分子结构组成末端距越短,卷曲程度越高,高分子柔顺性越低使高分子链舒展的溶剂称为良溶剂最小的链段就是链节渗透法测出的是数均分子量Donnan平衡在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质,即使杂质含量很低,但按离子数目计还是很可观的。在半透膜两边,一边放大分子电解质,一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜,而离解出的小离子和杂质电解质离子可以。由于膜两边要保持电中性,使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等。
Donnan从热力学的角度,分析了小离子的膜平衡情况,并得到了满意的解释。故这种平衡称为Donnan平衡聚电解质溶液的渗透压由于大分子物质的浓度不能配得很高,否则易发生凝聚,如等电点时的蛋白质,所以产生的渗透压很小,用这种方法测定大分子的摩尔质量误差太大。(1)不电离的大分子溶液
是大分子溶液的浓度
由于大分子P不能透过半透膜,而H2O分子可以,所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用不带电粒子的范霍夫公式计算,即:(2)大分子电解质带有电荷蛋白质分子Pz+
不能透过半透膜,而Na+可以,但为了保持溶液的电中性,Na+也必须留在Pz-同一侧。以蛋白质的钠盐为例,它在水中发生如下离解:这种Na+在膜两边浓度不等的状态就是唐南平衡。因为渗透压只与粒子的数量有关,所以:在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为的小分子电解质,如上图。虽然膜两边NaCl的浓度不等,但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等,即:(3)有外加电解质时的大分子溶液达到膜平衡时(如下图),为了保持电中性,有相同数量的Na+
和Cl-扩散到了左边。即设所有活度因子均为1,得:即解得由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的,所以:将代入计算式得:(A)当加入电解质太少,,与(2)的情况类似:(B)当加入的电解质足够多,,则与(1)的情况类似:这就是加
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