东莞理工学院仪器分析题A答案

东莞理工学院（本科）试卷（A卷）2012--2013学年第二学期仪器分析》试卷答案一、填空题（共10分每题一、填空题（共10分每题2分）得分1．极谱分析法定性的依据是半波电位,定量的基础是扩散电流（方程）2．火焰法原子吸收光谱中，对仪器灵敏度影响较大的实验参数有：灯电流、灯电压和波长位置等。3．空心阴极灯的两个电极的组成是：待测元素做阴极、钨棒做阳极。4．气相色谱法要求试样具有的性质有易挥发、热稳定性高等。5．仪器分析方法中，一般的定量方法有：外标法，内标法和标准加入法等二、选择题（共40二、选择题（共40分每题2分）得分由原子无规则的热运动所产生的谱线变宽称为：（D）（A）自然变宽（B）斯塔克变宽（C）劳伦茨变宽（D）多普勒变宽在原子吸收分析中,由于某元素含量太高,已进行了适当的稀释,但由于浓度高,测量结果仍偏离校正曲线,要改变这种情况,下列哪种方法可能是最有效的？（A）（A）将分析线改用非共振线 （B）继续稀释到能测量为止（C）改变标准系列浓度 （D）缩小读数标尺空心阴极灯中对发射线半宽度影响最大的因素是（D）（A）阴极材料 （B）阳极材料 （C）内充气体（D）灯电流在原子吸收光谱法中，目前常用的光源是哪种？其主要操作参数是什么？（D）

(A)氙弧灯，内充气体的压力； (B)氙弧灯，灯电流；(C)空心阴极灯，内充气体的压力； (D)空心阴极灯，灯电流。在AAS分析中，原子化器的作用是什么？(C)(A)把待测元素转变为气态激发态原子；(B)把待测元素转变为气态激发态离子;(C)把待测元素转变为气态基态原子；(D)把待测元素转变为气态基态离子。6．在下面四个电磁辐射区域中,能量最大者是 (A)(A)X射线区 (B)红外区 (C)无线电波区 (D)可见光区7．在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是 (D)(A)CH3-CH=CH-CH3 (B)CH3-CH2OH(C)CH2=CH-CH2-CH=CH2 (D)CH2=CH-CH=CH-CH38．根据范第姆特方程式，指出下面那种说法是正确的：(A)(A)最佳流速时，塔板高度最小 (B)最佳流速时，塔板高度最大(C)最佳塔板高度时，流速最大 (D)最佳塔板高度时，流速最小9．色谱分析中其特征与被测物浓度成正比的是(D)(A)保留时间(B)保留体积(C)相对保留值(D)峰面积10．在气—液色谱系统中，被分离组分与固定液分子的类型越相似，它们之间(C)(A)作用力越小，保留值越小(C)(A)作用力越小，保留值越小(C)作用力越大，保留值越大11．核磁共振波谱图不能提供的信息是(A)化学位移 (B)积分线(C)偶合裂分 (D)自旋能态pH玻璃电极在使用前应：(A)(A)在水中浸泡二小时以上(C)在氢氧化钠溶液中浸泡二小时以上作用力越小，保留值越大(D)作用力越大，保留值越小D)在酒精中浸泡二小时以上(D)不必浸泡在可见—紫外分光光度计中，用于紫外波段的光源是：(C)(A)钨灯(B)卤钨灯 (C)氘灯 (D)能斯特光源某物质的摩尔吸收系数越大，则表明(A)(A)该物质对某波长光吸收能力越强 (B)某波长光通过该物质的光程越长该物质的浓度越大 (D)该物质产生吸收所需入射光的波长越长在气相色谱分析中，若气化室温度过低，样品不能迅速气化，则造成峰形B)

（A）变窄 （B）变宽 （C）无影响 （D）变高下列一组结构中C=O振动频率的变化趋势应为自左向右（B）（A）升高 （B）降低（C）不变 （D）无法判断极谱分析中在溶液中加入支持电解质是为了消除（B）（A）极谱极大电流（B）迁移电流 （C）残余电流（D）充电电流18．以下四种气体不吸收红外光的是（D）（A）H2O（B）CO2（C）HCl （D）N2下列化合物中，所有质子是磁等价的，在H-NMR光谱中只有一个吸收峰的结构是（B）（A）CH3CH2CH2Br （B）苯（C）CH2=CHCl （D）CH3OH应用库仑分析的理论依据是（B）（A）能斯特方程 （B）法拉第电解定律 （C）比尔定律（D）范地姆特方程式三、判断题（共10分1V三、判断题（共10分1V2V3V4每题1分）V5V6得分x7V810x1．与紫外吸收光谱相比，红外吸收光谱的灵敏度较低，加上紫外分光光度的仪器较为简单、普遍，只要有可能，采用紫外吸收光谱法进行定量分析是较方便。2．对于难挥发和热不稳定的物质，不能用气相色谱法进行分析。3．在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在电解或库仑分析，极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。4.从公式I=acb可以看出，由于决定谱线强度的两个系数a和b随被测元素的含量和实验条件（如蒸发、激发条件、试样组成、感光板特性和显影条件等）的改变而变化，而这种变化很难避免，因此需采用内标法来补偿因这些变化对测定的影响。5．用内标标准曲线法进行定量，内标物与试样组分色谱峰能分开，并尽量靠近。6．原子吸收光谱法中的背景吸收是对测定无干扰的吸收。

7．质谱分析中，降低电离室的轰击能量，强度增加的峰一般为分子离子峰。pH玻璃电极膜电位的产生是由于H+选择性透过玻璃膜。电子捕获检测器最适合于永久性气体和一般常用有机物的分析。色谱分析法只能测定有色物质。四、简答题(共18四、简答题(共18分每题6分)得分在原子光谱中，何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何联系？答：由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(resonanceline)。共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。灵敏线(sensitiveline)是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线(resonanceline)。最后线(lastline)是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。进行分析时所使用的谱线称为分析线(analyticalline)。由于共振线是最强的谱线，所以在没有其它谱线干扰的情况下，通常选择共振线作为分析线。(定义各1分，联系2分)先实验室需测定市售食用香精中的有效成分若干种(需定性定量)，综合化学分析和仪器分析的基础知识，选择一种或两种最佳的测定方法，并简要说明依据和原因。答：可以选择气相色谱-质谱联用方法进行定性，如需进行定量，可在定性后，选用GC-FID进行准确定量。(3分)因为香精样品，一般是挥发或半挥发性有机物，可以用气相色谱进行分离，质谱检测器可以进行定性分析，克服气相色谱法只依赖保留时间进行定性的缺点。定性后，再用FID，可以更准确地进行定量，因为FID灵敏度和检出限都较质谱要好。(3分)电导滴定法测定阿司匹林药片中乙酰水杨酸含量的实验中，所得到的曲线为什么是先下降、后上升？答：随着NaOH的不断加入，溶液中的H+不断降低，虽然Na+取代了H+,但由于其迁移率比H+低的多，传导电流性能稍差，所以溶液电导先下降，等当点过后,NaOH的继续加入引起电导增加，这是因为增加了移动快的OH-。所以溶液的电导又继续上升。

五、推断题（10分） I得分I某化合物的化学式为C9H13N,其1HNMR谱如下图所示；质谱图谱分析中，有m/z135，120，77等主要离子峰，试推断其结构，并简单说明推断的依据。TrnpurpTTjrnTpniTjTrTrprrTjitrTjnrr[mijrTir[rnTpiTq'nTT|Trnpmi|ini|iiii11TrrpnTr|TTTT卩]?!]thtji6H2H60MHz,CDC1510 9S7 6 5 4 3 2 1 05/ppm分子式为C9H13N的化合物的NM尺谱图解：7.3处，有5H；且有m/z=77，说明有苯环基（-C6H5）的存在。（2分）3.3处，有2H，说明可能存在-CH2，或-NH2；而m/z=120是它们断裂后，剩下的离子峰。（2分）§二2.1处，有6H，说明有6个同等化学环境的H，很可能是2个-CH3，而是单独的苯环。（2分）六、计算题（共12分每题6分）得分六、计算题（共12分每题6分）得分1.用原子吸收法测锑,用铅作内标.取5.00mL未知锑溶液,加入2.00mL4.13mg.mL-1的铅溶液并稀释至10.0mL,测得ASb/APb二0.808.另取相同浓度的锑和铅溶液,ASb/APb=1.31,计算未知液中锑的质量浓度.解:设试液中锑浓度为Cx,

为了方便，将混合溶液吸光度比计为[Asb/Apb]l,而将分别测定的吸光度比计为[Asb/Apb]2（1分）由于:ASb=KSbCSbAPb=KPbCPbTOC\o"1-5"\h\z故:KSb/KPb=[Asb/Apb]2=1.31 （1分）[Asb/Apb]1=（KSbX5XCx/10）/（KPbX2X4.13/10）=0.808 （2分）Cx=1.02mg.mL-1 （2分）2.已知在混合苯系物中只含有苯、甲苯、邻二甲苯及乙苯四种组分，用气相色谱测得色谱图，图上各组分色谱峰的峰高、半峰宽，以及已测得各组分的校正因子分别如表中所示。求各组分的百分含量。（提示：可用峰高乘以半峰宽计算各峰面积）项目苯甲苯邻二甲苯乙苯峰高64.0104.189.270.0半峰宽