第四章 石油化工单元 催化加氢脱氢

前节回顾：14.3催化加氢与脱氢过程2知识目标掌握催化加氢、脱氢反应规律熟悉加氢、脱氢催化剂了解催化加氢、脱氢的工业应用了解典型的加氢、脱氢工艺3第一节概述一、催化加氢、脱氢反应在化学工业中的应用

催化加氢反应：在催化剂的作用下，分子氢被活化与有机化合物中的不饱和官能团加成反应。催化脱氢反应：在催化剂作用下，烃类脱氢生成两种或两种以上的新物质。工业应用：A.通过催化加氢可得重要的基本有机化工产品。也可对某些有机化工产物进行精制，以得到合格的化工产品。B.通过催化脱氢可得合成高分子材料的重要单体：如将低级烷烃、烯烃及烷基芳烃转化为相应的烯烃、二烯烃及烯基芳烃。4（一）合成有机化工产品1、苯制环己烷。环己烷是生产聚酰胺纤维锦纶6和锦纶66的原料。由环已烷可生产聚酰胺纤维单体己内酰胺、己二胺、己二酸等。2、以苯酚制环己醇3、以一氧化碳制甲醇54、硝基苯催化加氢制苯胺。5、丙酮加氢可制得异丙醇，丁烯醛加氢可制得丁醇。6、羧酸或酯催化加氢生产高级伯醇。7．己二腈合成己二胺8．杂环化合物加氢9．甲苯加氢制苯6（二）精制产品1、裂解气的净化除炔2、裂解汽油的精制3、精制苯4、精制氢气7二、加氢反应类型（一）不饱和键的加氢

（包括芳香环中的C＝C键）（二）催化还原加氢CO+2H2——CH3OH－NO2基还原成－NH2基（三）加氢分解在加氢反应过程同时发生裂解，获得所需要的物质。如：甲苯催化氢化可制得苯与甲烷。8◆加氢反应的选择性问题◆有些被加氢化合物含有两个以上官能团，而只要求在一个官能团上进行加氢，其他官能团仍保留，此类加氢称为选择性加氢。1、催化剂不同控制产物的选择性2、加氢深度控制产物的选择性如乙炔加氢生产乙烯，要求加氢停留在乙烯生成阶段，乙烯不再加氢生成乙烷。侧链上双键和苯环上双键侧链双键9三、催化加氢反应中氢的来源水电解制氢；石油炼厂催化重整装置及脱氢装置副产氢气；烃类裂解生成乙烯，副产氢气；焦炉煤气分离得到氢气；烃类转化制氢气。10（1）烷烃脱氢，生成烯烃、二烯烃及芳烃

（2）烯烃脱氢生成二烯烃（3）烷基芳烃脱氢生成烯基芳烃（4）醇类脱氢可制得醛和酮类四、催脱氢反应的类型11第二节

加氢、脱氢反应的一般规律一、催化加氢反应的一般规律（一）、热力学分析催化加氢反应是放热反应。氢化热：1mol不饱和化合物加氢时放出的热量。如烯烃分子的氢化热小则表明它的位能较低、稳定性好。

影响加氢反应平衡的因素有温度、压力及反应物中氢的用量。

T↑，K

P↓12☆温度:加氢反应的三种类型☆

此类反应在热力学上是很有利的，即使是在高温条件下，平衡常数仍很大。反应几乎不可逆。第一类加氢反应乙炔加氢一氧化碳甲烷化有机硫化物的氢解升温对反应有利第二类加氢反应苯加氢合成环己烷第二类是加氢反应的平衡常数随温度变化较大中温时Kp很大，高温时Kp↓↓，热力学占主导地位。反应只能在不太高的温度下进行13第三类加氢反应一氧化碳加氢合成甲醇低温时Kp较大，但在可用温度区间Kp↓↓，热力学不利，化学平衡成为关键因素。第三类是加氢反应在热力学上是不利的，在很低温度下才具有较大的平衡常数值。加氢只在低温有利当加氢反应温度低于100℃时，绝大多数的加氢反应平衡常数值都非常大，可看作为不可逆反应。142、压力加氢反应前后△n<0，因此，增大反应压力，可以提高Kp值，从而提高加氢反应的平衡产率。3、提高氢用量优点：(1)可提高加氢反应平衡转化率;(2)并且有利于移走反应热；缺点：(1)产物浓度越低，给产物的分离增加困难;(2)大量氢气循环，增加了冷量和动力消耗。15（二）、动力学分析目前主要有两种反应机理理论：1、反应机理一般认为加氢催化剂的活性中心对氢分子进行化学吸附，并解离为氢原子，同时催化剂又使不饱和的双键或三键的π键打开，形成了活泼的吸附化合物，活性氢原子与不饱和化合物C＝C双键碳原子结合，生成加氢产物。多位吸附机理单位吸附机理

16苯在催化剂表面发生多位吸附，然后加氢得产物。苯分子只与催化剂表面一个活性中心发生化学吸附，形成π–键吸附物，然后把H原子逐步吸附至苯分子上。多位吸附机理单位吸附机理如苯加氢172、反应条件对动力学的影响：a.温度：存在最适宜的温度。b.压力：气相加氢反应0-1级，PA↑,r↑0级，PA与r无关负值时，PA↑,r↓液相加氢反应PH2↑,r↑18c.氢用量比的影响一般采用氢过量。d.溶剂的影响采用溶剂目的：（1）反应物与生成物有固体存在时，使用溶剂可使分散均匀。（2）稀释反应物，移走反应热，减小热效应。常用溶剂：乙醇、甲醇、环己烷等19（三）催化剂1、要求：转化率高、选择性好、使用寿命长、价廉易得。2、元素分布：是第Ⅵ和第Ⅷ族的过渡元素，这些元素对氢有较强的亲合力。最常采用的元素有铁、钴、镍、铂、钯和铑，其次是铜、钼、锌、铬、钨等，其氧化物或硫化物也可作加氢催化剂。3、双金属Cat：

Pt-Rh、Pt-Pd、Pd-Ag、Ni-Cu等是很有前途的新型加氢催化剂20催化剂种类金属催化剂骨架催化剂金属氧化物催化剂金属硫化物催化剂金属铬化物催化剂骨架铜CAT金属钯CAT21（1）金属催化剂活性组分：Ni、Pd，以Ni最常用。载体：多孔性物质，如氧化铝、硅胶和硅藻土等。节约金属，提高金属的利用率，增加催化剂强度和耐热性能。优点：活性高，低温下即可进行加氢反应，可应用于几乎所有官能团的加氢反应。缺点：易中毒。暂时中毒可进行再生，永久中毒无法再生。如S、As、P、N、Cl等。镍催化剂22（2）骨架催化剂将具有催化活性的金属和铝或硅制成合金，再用氢氧化钠溶液浸渍合金，将其中的部分铝和硅除去，得到活性金属的骨架，所以称为骨架催化剂。最常用的骨架催化剂是骨架镍，合金中镍占40%－50%，可用于各种类型的加氢反应。骨架镍具有较高的活性和机械强度。其他骨架催化剂有骨架铜、骨架钴等。23

原始创新

技术跨跃式进步非晶态镍合金替代雷尼镍晶态合金晶态雷尼镍催化活性中心

—仅存在于边角非晶态镍合金催化活性中心

—存在于表面和边角,

数量大大增加非晶态镍合金和雷尼镍加氢活性比较24（3）金属氧化物催化剂活性组分：MoO3、Cr2O3、ZnO、CuO、NiO。这些金属氧化物可单独使用，也可混合使用，如CuO-CuCr2O4系列催化剂（铜铬催化剂）、ZnO-Cr2O3、CuO-ZnO-Cr2O3等混合催化剂。复合金属氧化物：AB2O4、ABO3。此类加氢催化剂的抗毒性好，但其活性比金属催化剂低，要求有较高的反应温度和压力。25钙钛矿复合氧化物ABO3A:组成多样性B:性质可调变C:可做催化剂载体或前躯体A1-xA’xBO3、AB1-xB’xO3和A1-xA’xB1-yB’yO3调节B位的还原、金属/载体相互作用应用领域：催化燃烧、尾气净化、光催化、石油炼制等26H2+CuH2RedLaFeCuO3LaFeO3LaFeO3Underreaction(H2+CO)LaFeO3LaFeO3催化剂Co3O4/LaFe0.7Cu0.3O3经还原反应后的结构演变图ABO3催化剂应用实例：x%Co3O4/LaFe0.7Cu0.3O327制备方法-结构-催化性能的关系

柠檬酸+浸渍法相结合各元素分子水平上的均一混合，易于得到小晶粒的Cu，Cu、Co不同的还原特性能形成Cu-Co合金或Cu@Co的核壳结构醇选择性：Cu、Co双金属的协同作用高活性：Co在Cu-Co表面的富集稳定性：Cu-Co与LaFeO3的相互作用Co3O4/LaFe0.7Cu0.3O3制备结构催化性能28（4）金属硫化物催化剂活性组分：MoS2、WS2、Ni2S3、Fe-Mo-S等，其抗毒能力较强，但活性低所需反应温度较高，一般应用于含硫化合物氢解和加氢精制。中心原子：Ru、Rh、Pd等。活性高，选择性好，反应条件缓和，一般常用于共轭双键的选择性加氢为单烯烃，该类催化剂属液相均加氢催化剂。缺点：其分离与回收是关键问题。(5)金属铬化物催化剂292、催化剂脱氢反应的一般规律热力学分析—（1）温度与烃类加氢反应相反，烃类脱氢反应是吸热反应，△HΘ>0，其吸热量与烃类的结构有关，大多数脱氢反应在低温下平衡常数很小，由于△HΘ>0，随着反应温度升高而平衡常数增大，平衡转化率也升高。30（2）压力的影响脱氢反应是分子数增加的反应，降低总压力，可使产物的平衡浓度增大。但工业上在高温下进行减压操作是不安全的，为此常采用惰性气体做稀释剂以降低烃的分压，其对平衡产生的效果和降低总压是相似的。工业上常采用水蒸气作为稀释剂。压力与脱氢反应平衡转化率及其反应温度的关系31工业上常用水蒸气作为稀释剂，其好处是：①产物易分离；②热容量大；③既可提高脱氢反应的平衡转化率，又可消除催化剂表面的积炭或结焦；

但水蒸气用量也不能过大，以免造成能耗增大。32b.脱氢催化剂应满足以下要求：①具有良好的活性和选择性，能够尽量在较低的温度条件下进行反应；②催化剂的热稳定性好，能耐较高的操作温度而不失活；③化学稳定性好，金属氧化物在氢气的存在下不被还原成金属态，同时在大量的水蒸气下催化剂颗粒能长期运转而不粉碎，保持足够的机械强度；④有良好的抗结焦性能和易再生性能。33

工业生产中常用的脱氢催化剂Cr2O3-A1203系列

活性组分：氧化铬；载体：氧化铝作；助催化剂：少量的碱金属或碱土金属。其大致组成是三氧化二铬为18％～20％，氧化铝为80％～82％。注意：易水热失活，易结焦，故不能采用水蒸气稀释法，而直接用减压法，且该催化剂易结焦，再生频繁。34氧化铁系列催化剂

活性组分：氧化铁(Fe2O3)；

助催化剂及作用：Cr2O3和K2O。

氧化铬：热稳定性，稳定铁的价态作用。氧化钾：改变催化剂表面的酸度，提高抗结焦性。该系列催化剂为什么必须用水蒸气作稀释剂？

脱氢反应起催化作用的是Fe3O4，但在氢的还原气氛中，其选择性很快下降，为此需在大量水蒸气存在下，阻止氧化铁被过渡还原。由于Cr2O3的毒性较大，已采用Mo和Co来代替成为无铬的氧化铁系列催化剂。35

磷酸钙镍系列催化剂

以磷酸钙镍为主体，添加Cr2O3和石墨。

如CaNi(PO4)-Cr2O3-石墨催化剂，其中石墨含量为2％，氧化铬含量为2％，其余为磷酸钙镍。特点：对烯烃脱氢制二烯烃具有良好的选择性，但抗结焦性能差，需用水蒸气和空气的混合物再生。36c.脱氢反应动力学催化剂颗粒对丁烯脱氢反应速率和选择性的影响小颗粒催化剂不仅可以提高脱氢反应速率，还可以提高选择性。因此内扩散是主要的影响因素，减少催化剂微孔有利于改善内扩散的性能。371.温度提高温度，即可加快脱氢反应速率，又可提高转化率；①但是温度较高则副反应必然加快，导致选择性下降；

②同时催化剂表面聚合生焦，失活速度加快。故脱氢反应有个较为适宜的温度。2.压力降低操作压力和减小压力降对脱氢反应是有利的，除少数脱氢反应之外，大部分脱氢反应采用水蒸气来稀释，以达到低压操作的目的。3.烃空速选择既要考虑转化率和选择性，又要考虑原料消耗和能源的消耗。381.催化加氢、脱氢的概念？工业上有哪些重要应用？2.催化加氢、脱氢反应的一般规律：温度、压力，氢用量，溶剂等的影响？3.工业上应用的加氢催化剂有哪些类型？常用的脱氢催化剂有哪两种系列？前节回顾典型产品的合成工艺：甲醇、苯乙烯？39第三节一氧化碳加氢合成甲醇一、概述二、CO加氢合成甲醇原理三、合成甲醇工艺流程40（1）、甲醇的性质及用途﹡俗名：木醇、木精；无色、类似酒味的挥发性液体。能与水、乙醇、醚、苯酮类和其它有机溶剂混合；能与多种化合物形成共沸物。

﹡有毒：对人体的神经系统和血液系统有影响，误饮会造成双目失明或严重致死亡。﹡易燃、遇明火有燃烧、爆炸的危险。燃烧时发出蓝色火焰；在常温下挥发出的蒸汽有毒；与空气能形成爆炸性混合物；爆炸极限为6.0—36%(V)。一、概述41甲醇是仅次于三烯和三苯的重要基础有机化工原料。用途42甲醇生产碳一化工产品流程示意图

MTO:SAPO-34Rhr-Al2O3,ZSM-5MTBE43（2）甲醇生产方法

氯甲烷水解法甲烷部分氧化法合成气生产甲醇

在350℃，于流动系统中进行，所得到的甲醇产率为67%，二甲醚为33%。氯甲烷的转化率达98%。水解速度慢，价格昂贵。低压法：5MPa、275℃左右，采用铜基催化剂合成甲醇中压法：10～27MPa，235～275℃，铜基催化剂高压法：30～50MPa，340～420℃、锌-铬氧化物作催化剂条件：在催化剂作用下，采用压力101.32～202.64×105Pa，350～500℃特点：工艺流程简单，氧化过程不易控制，甲醇收率不高（30%），未实现工业化。44（3）我国甲醇生产原料结构—合成气法

煤为原料上海焦化公司(煤)中石化四川维尼纶厂1万—5万吨/年天然气为原料陕西榆林天然气化工公司大庆油田甲醇厂四川江油甲醇厂陕西长庆油田煤65.7%天然气23.0%焦炉气11.3%45二、CO加氢合成甲醇（1）生产原料-----合成气的制备气体原料生产合成气水蒸气转化法部分氧化法液体原料制取合成气水蒸气转化法部分氧化法固体原料制取合成气46②平衡常数热力学分析催化剂及反应条件①反应热效应③副反应反应热与温度、压力关系②反应条件①催化剂原料气组成反应温度压力空速（2）生产甲醇的原理47T<300℃，T↓，↑，反应易失控P低，T高时，△H变化小，故选择20MPa，300～400℃，反应易控高压低温时反应热大热力学分析①反应热效应48a.

温度对平衡常数的影响Kf只与温度有关低温对反应有利②平衡常数

热力学分析b.

压力对平衡常数的影响，见表4-35P↑，KN↑，xE↑，故应在高压下操作。49③副反应平行副反应连串副反应热力学分析关键在于选用的催化剂50前苏联学者对CHM-1型铜基催化剂进行了动力学实验和同位素示踪原子法的研究，提出了由二氧化碳加氢直接生成甲醇的反应模式：

我国科学家利用动力学实验进一步证明：原料气中仅含二氧化碳或仅含一氧化碳均可生成甲醇。其发生的反应如下：催化剂①催化剂51方法催化剂条件备注特点压力，MPa温度，℃高压法ZnO－Cr2O3二元催化剂25～30380～4001924年工业化（1）催化剂不易中毒，再生困难（2）副反应多低压法CuO－ZnO－Al2O3三元催化剂5230～2701966年工业化（1）催化剂易中毒，再生容易,寿命为1-2年（2）副反应少中压法CuO－ZnO－Al2O3三元催化剂10～15230～2701970年工业化催化剂催化剂及反应条件52催化剂活化低压合成甲醇的催化剂，其化学组成是CuO-ZnO-Al2O3，只有还原成金属铜才有活性。CuO-ZnO-Al2O30.4MPa，1%H2-99％N2缓慢地升温,20℃/hCuO-ZnO-Al2O3160~170℃还原性气体Cu-ZnO-Al2O3还原过程为活化：氮气流升温、还原催化剂53②反应条件--空速空速:影响选择性和转化率,直接关系到催化剂的生产能力和单位时间的放热量。

铜基催化剂上空速与转化率、生产能力

空间速度/h-1CO转化率/%粗甲醇产量/[m3/（m3催化剂·h）]2000050.125.83000041.526.14000032.228.4●增加空速，增加甲醇产量，有利于反应热的移出。●空速太高：转化率降低，循环气量增加，从而增加能量消耗；增加分离设备和换热负荷，引起甲醇分离效果降低；带出热量太多，造成合成塔内的催化剂温度难以控制反应条件适宜的空速与催化剂的活性、反应温度及进塔气体的组成有关

ZnO-Cr2O3:20000-40000h-1CuO-ZnO-Al2O3：10000h-154②反应条件--原料气组成甲醇合成的原料气化学计量比为H2︰CO=2︰1反应条件CO含量高不好：不利温度控制；引起羰基铁在催化剂上的积聚，使催化剂失活，一般采用氢过量实际生产？H2过量:抑制高级醇、高级烃和还原性物质的生成，提高甲醇的浓度和纯度;氢导热性好，利于防止局部过热和催化剂床层温度控制Zn-Cr2O3:H2与CO比为4.5左右；用铜基催化剂:H2与CO比为2.2-3.055根据移走热量的操作方式：等温式、绝热式根据冷却方式：直接冷却－冷激式

间接冷却－列管式

（3）反应器反应器结构类型：a.冷激式绝热反应器b.列管式等温反应器冷激式反应器温度分布

可调节蒸汽压力控制壳程温度，径向温度均匀，循环气量小，节能56①造气

②压缩

③合成

④分离精制（4）工艺流程57工业上合成甲醇工艺流程合成甲醇的工艺流程高压法低压法高压法工艺流程一般指的是使用锌-铬催化剂，在高温高压（30MPa，380-400℃）下合成甲醇.低温、低压和高活性铜基催化剂（Cu+ZnO），5-10MPa压力，由合成气合成甲醇的工艺流程.58低压法合成甲醇工艺流程合成气压缩机分离器闪蒸罐H2CO脱轻组分塔精馏塔甲醇浓度达6~8%杂质少，净化容易，双塔精制可得99.85%甲醇59三相流化床合成甲醇工艺流程甲醇浓度达15~20%，大大减少循环气量，降耗溢流堰60粗甲醇的精馏过程粗甲醇首先在初精馏阶段除去二甲醚、甲酸甲酯及其他低沸点杂质塔底物进入第一精馏塔，50%的甲醇有塔顶出来，气体状态的精甲醇用来作为第二精馏塔再沸器的加热源由第一精馏段出来的含重组分的甲醇在第二精馏塔内精馏，第二精馏塔出来的甲醇经冷凝得到纯甲醇。6162①传统ICI、Lurgi的技术改造，回收热能，降低能耗②新型反应器，提高转化率③新型催化剂，延长寿命，提高热稳定性④新合成技术a.低温合成甲醇b.甲烷合成甲醇（5）、甲醇技术及应用的开发进展国外技术进展63甲醇转化是联系煤化工和石油化工的桥梁甲醇丙烯二甲醚柴油汽油MTGMTPMTO石油乙烯烯烃液化气合成气煤成熟工业过程间接替代石油直接替代石油甲醇制烯烃（MethanoltoOlefins，MTO)（DTO）甲醇制丙烯（MethanoltoPropylene，MTP）

64应用发展－甲醇转汽油（MTG）甲醇本身可作发动机燃料，或作为混掺汽油的燃料，但⑴甲醇作为燃料的一些缺陷甲醇能量密度低，溶水能力大，单位容积甲醇能量只相当于汽油的一半，故其装载、储存和运输容量都要加倍;甲醇能从空气中吸收水分，在储存时会导致醇水互溶的液相由燃料中分出，致使发动机停止工作；甲醇对金属有腐蚀作用，对橡胶有溶浸作用；对人体有毒害作用65MTG反应过程：2CH3OH---CH3OCH3+H2O二甲醚和水→轻质烯烃（MTO：C2～C5烯烃）→重质烯烃（重整为脂肪烃、环烷烃、芳香烃（＜C10烃））MTO技术主要目标的实现：适宜的催化剂和适当的工艺条件。催化剂：SAPO系列金属改性的含8-12元环笼型网架结构。笼子环形口径：0.4-0.45nm。66StructureofSAPOtypezeoliteSAPO分子筛由SiO2，AlO2-和PO+2三种四面体单元相互连接而成SAPO-34具有类菱沸石（CHA）的结构与ZSM-5催化剂相比，其孔径比小（0.4nm左右）孔道密度高

SAPO-34具有特殊的孔道结构和质子酸性，可用于催化甲醇制烯烃(MTO)反应

10-ringviewedalong[001]67（2）应用发展－甲醇制烯烃(MTO/MTP)MTO主要工艺过程包括：甲醇生产；甲醇催化制烯烃；裂解产物分离与精制；具有代表性的工艺主要是：UOP；UOP/Hydro;ExxonMobil和大化所；68甲醇制低碳烯烃MTO工艺发展历程12345

1984年UCC公司开发了SAPO系列分子筛

美孚石油公司Mobil最早提出MTO工艺

1991年中国大连化物所建成1t/d的MTO固定床中试装置

1996年初美国UOP与挪威NorskHydro合作完成中试试验

2007年中科院大连化物所开发的DMTO工艺

69我国已/在建的MTO/MTP项目神华宁煤煤化工在宁东52万吨/年丙烯，采用鲁奇(Lurgi)MTP技术，2010年年底已投料试车的成功

；产品：聚合级的丙烯49万吨，附产汽油18.48万吨、乙烯2万吨、液化气4.12万吨大唐国际煤化工在多伦的46万吨/年丙烯，采用鲁奇(Lurgi)MTP技术；2012年4月首次成功运行，首次产出纯度为99.9%、乙烯含量仅为34PPM的聚合级丙烯产品，完全达到聚丙烯装置的聚合要求。

还有近1100万吨的MTO和MTP项目已经规划或开展了前期工作。70神华包头建造的甲醇制取低碳烯烃（MTO）万吨级工业性试验装置71甲醇生产概述反应原理工艺流程物理性质：气体，Tb=333.8K，溶于水、乙醚、苯等有机溶剂化学性质：可进行酯化、脱氢等醇类反应用途：燃料，溶剂，化工原料生产方法：氯甲烷水解，甲烷部分氧化，合成气反应合成反应：①主反应：CO+2H2→CH3OH②副反应：平行副反应、顺序副反应生成甲烷、醚等催化剂：ZnO-Cr2O3二元和CuO-ZnO-Al2O3三元催化剂热动力学：①热力学：放热反应，Kp较小

②动力学：反应速度较慢，使用催化剂影响因素：①原料配比及组成：对反应过程和产品质量影响②催化剂组成及结构：原料转化率和产品收率③工艺条件：温度，压力，反应时间④设备结构及性能：主要从传质和传热进行考虑流程：制气，净化，压缩，合成反应，产品分离与精制操作：开工，生产，异常情况处理，停工等控制操作72

1.认识苯乙烯2.苯乙烯的合成方法简介3.乙苯催化脱氢基本原理4.合成工艺与分析目录第四节乙苯脱氢制苯乙烯73无色液体，不饱和芳烃沸点：145℃难溶于水，能溶于甲醇、乙醇、四氯化碳、乙醚1.认识苯乙烯基本性质高分子合成材料的一种重要单体74苯乙烯的用途制药涂料纺织丁二烯共聚—丁苯橡胶及SBS橡胶丙烯晴、丁二烯共聚—ABS树脂均聚—苯乙烯树脂75（1）乙苯脱氢法（最主要的方法）苯和乙烯烷基化制乙苯，乙苯脱氢生成苯乙烯（2）乙苯共氧化法（烯烃的液相环氧化）联产环氧丙烷乙苯＋丙烯苯乙烯＋环氧丙烷（3）甲苯合成法

甲苯脱氢生成苯乙烯基苯，再与乙烯反应。2.苯乙烯的合成方法简介76（4）苯和乙烯直接合成法正在研究之中，有一定的工业前景。（5）乙苯氧化脱氢法不受乙苯脱氢平衡的限制，正在研究中。（6）裂解汽油加氢前萃取苯乙烯加氢前脱苯乙烯优点：节约H2