化学复习及习题课2011

1）构造(constitution)：分子中原子间的连接次序和方式；

构型是固定的，而构象一般是瞬间的。构型的变化须破坏化学键，而构象的变化则不会发生键的断裂。2）构型(configuration)：一定构造的分子中，原子和基团在空间的排布；3）构象(conformation)：一定构型的分子中，由于单键的旋转而导致原子和基团在空间的不同排布。一，有机化合物的分子结构同分异构构造异构碳链异构官能团异构位置异构立体异构构象异构构型异构顺反异构对映异构单键旋转异构立体异构构型异构构象异构顺反异构对映异构1.顺反异构烯烃：顺/反法、Z/E法立体异构：由于分子中的原子或原子团在空间的排列不同而引起的异构现象.顺反异构体的命名和Z、E标记法

顺式：两个双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。

反式：两个双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。顺/反标记法Z/E标记法Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。反-3-甲基-2-戊烯*顺反命名与ZE命名的异同点由于环的存在阻碍了单键的旋转，故而环烷烃有顺反异构体。A.三元环B.四元环顺-1,2-二甲基环己烷反-1,2-二甲基环己烷顺-1,3-二甲基环己烷反-1,3-二甲基环己烷顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷多取代环己烷的顺反异构，以二甲基取代为例：2.对映异构Fischer投影式写法（RS命名）例

次序规则：NH2>COOH>CH3>H

次序规则：OH>COOH>CH3>H

写出(2R,3S)-2-氯-3-溴-1,4-丁二醇的Fischer投影式对映体12342R,3S注意命名的次序规则:p14-15,78较优的基团后列出OH﹥

Br﹥Cl

下列分子中，既有顺反异构又有对映异构的是:A.B.C.D.既有顺反异构，又有对映异构的化合物的判断1-甲基-4-异丙基环己烷最稳定的构象是A.B.C.D.(CH3)2HCCH3(CH3)2HCCH3CH3CH(CH3)2CH3CH(CH3)2(CH3)2HCCH3E.椅式构象1-甲基-4-异丙基环己烷

Δ.单糖:Fischer投影式Haworth式椅式构象差向异构体、异头物、端基异构体Δ.双糖与多糖：苷键的类型Δ.甾类化合物：环的稠合方式Δ.氨基酸构型二、电子效应

吸电子基、斥电子基

（醇、酚酸性、胺碱性强弱的分析）诱导效应共轭效应答案：有π-π共轭、p-π共轭和σ-π超共轭π-π共轭、p-π共轭、σ-π超共轭、σ-p超共轭对氯甲苯的结构中所含的共轭体系有：正碳离子、自由基稳定性：烯丙型、苄基型>3°>2°>1°>CH3(CH3)三、各类反应烷烃（包括环戊烷、环己烷）卤代苯支链卤代条件：产物：1.自由基取代反应光照或加热卤代烃+.3.亲电取代反应2.自由基加成反应

反马氏规则产物烯烃+HBr条件：产物：ROOR或光照苯+Br2(Cl2)卤代条件：产物：FeBr3(FeCl3)

或Fe溴苯或氯苯烷基化苯+卤代烷条件：产物：磺化苯+浓H2SO4条件：产物：苯+HNO3硝化条件：产物：浓硫酸硝基苯加热苯磺酸无水AlCl3烷基苯酰基化苯+酰卤条件：产物：AlCl3酰基苯（芳香酮）苯酚+溴水产物：2,4,6–三溴苯酚（白）定位效应（邻对位、间位定位基）芳香性易取代、难加成、难氧化4n+2规则杂环化合物反应活性：

吡咯>呋喃>噻吩>苯五元杂环化合物亲电取代主要发生在a位六元杂环化合物亲电取代主要发生在b位4.亲电加成反应烯、炔烃（包括共轭二烯烃）+Br2(Cl2)、+HX、+HOCl(HOBr)、+H2O环丙烷开环加成+Br2(Cl2)、+HX产物：符合马氏规则醇5.亲核取代反应卤代烃+NaOH/H2O产物：卤代烃+NaCN/醇产物：卤代烃+NaOR′产物：醚卤代烃+AgNO3/醇产物：增加一个C醇+HX产物：卤代烃羧酸的羟基被取代产物：

SN1、SN2活性次序三种卤代烯烃取代反应次序

﹥﹥醚产物：醇+浓H2SO4（分子间脱水）醚键断裂卤代烃+醇（小）（大）伯、仲烷基醚+HI/产物：SN2环氧化合物开环SN1酸性SN2碱性RCHCH2OHBrRCHCH2OHBrRCHCH2OMgXRRCHCH2ORMgX6.消除反应卤代烷+KOH条件：产物：醇溶液，烯烃条件：产物：醇:烯烃浓H2SO4，消除反应活性次序查依切夫规则产物的稳定性7.氧化反应邻二醇烯烃+KMnO4/OH（H2O、冷、稀）产物：-烯烃+KMnO4/H产物：CRHCRR′CHH+RCOOHCORR’CO2+H2O炔烃+KMnO4/H产物：+RCOOHCO2+H2O+烷基苯+KMnO4/H条件：产物：+有a-H苯甲酸伯醇+KMnO4/H(K2Cr2O7/H)产物：++羧酸伯醇+CrO3/C5H5N产物：醛仲醇+KMnO4/H产物：+酮连二醇+HIO4产物：HCHO+RCOR1+HCOOH8.还原反应烯烃、炔烃、环丙烷+H2/Pt产物：烷烃炔烃+H2条件：产物：烯烃Pd/BaSO4催化加氢还原加氢：9.酸性末端炔+Ag(NH3)2NO3或

Cu(NH3)2Cl产物：炔化银（炔化亚铜）酸性强弱比较：羧酸>碳酸>酚>硫醇>水>醇>炔烃各类醇的酸性强弱比较取代酚类酸性强弱比较10.与金属反应条件：产物：卤代烃+Mg无水乙醚烃基卤化镁RX

Mg无水乙醚RMgX四、合成题1,苯环上的亲电取代2,利用格氏试剂制备醇3,利用丙二酸二乙酯合成羧酸及衍生物4,利用芳香伯胺的性质、用乙酰基保护、水解、重氮化、重氮基的转变或偶联RX

NaCN(醇)RCNH2OH+RCOOHRX

Mg无水乙醚RMgX①CO2②H2O,H+RCOOH增长碳链的方法官能团的转换增加一个C增加两个C

RMgXORCH2CH2OMgXH2OH+RCH2CH2OH五、推结构题烯、炔烃KMnO4/H+连二醇HIO4六、鉴别题烯烃：Br2/CCl4,KMnO4炔烃:Br2/CCl4,KMnO4末端炔：Ag(NH3)2NO3,Cu(NH3)2Cl环丙烷:Br2/CCl4,不与KMnO4反应烷基苯:KMnO4/H+卤代烃:AgNO3/醇醇:连二醇：酚:Cu(OH)2FeCl3,溴水伯、仲醇：CrO3/C5H5N胺兴斯堡反应还原糖非还原糖糖Tollens试剂Benedict试剂、Fehling试剂√×酮糖醛糖多糖（淀粉、糖原）I2氨基酸茚三酮还原糖非还原糖成脎反应√××√显色显色七、化学性质（一）酸碱性1.酸性——诱导效应、共轭效应羧酸、取代羧酸（卤代酸、醇酸、2.碱性季铵碱>脂肪胺>氨>吡啶酚酸、酮酸）>芳香胺>吡咯某杂环化合物的结构为:①②③④分子中4个N原子的碱性由强至弱的正确排序是：A.④>②>①>③B.④>①>②>③C.④>③>①>②D.①>②>③>④E.③>②>①>④3.两性氨基酸（二）亲核加成1.醛、酮+HCN+NaHSO3+ROH注意：难易比较（电子效应、空间效应）及反应条件+格氏试剂2.糖+苯肼(过量)糖脎(三)亲核取代注意难易比较及产物+氨衍生物酰卤酸酐水解醇解氨解酯酰胺(四)亲电加成烯、油脂加氢、加碘(五)亲电取代1.杂环：硝化、卤代、酰基化2.重氮盐的偶联：+酚、+芳胺（注意产物的位置）（注意难易比较）（七）α-H反应1.酮式-烯醇式互变、、、、、重氮盐(六)取代反应β-酮酸酯、二酮、3.醇醛缩合4.酯缩合5.羧酸（八）氧化1.醛+Tollens试剂+Fehling试剂(Benedict试剂)6.糖的差向异构化2.醛、酮的碘仿反应2.杂环支链+KMnO43.还原糖+Tollens试剂+Fehling试剂(Benedict试剂)4.醛糖+Br2-H2O5.醛糖+稀HNO3（九）还原1.醛、酮+Zn-Hg,HCl+H2/Pt+LiAlH4,NaBH42.、+H2/Pt3.糖H2Pd（十）歧化反应无α-H的醛浓NaOHN2↑（十二）与HNO2反应1.酰胺2.脲N2↑+CO2↑3.脂肪伯胺、芳香伯胺脂肪仲胺、芳香仲胺脂肪叔胺、芳香叔胺4.α-氨基酸N2↑（十四）衍生物的生成1.羧酸酰卤酸酐①NH3②-H2O酰胺酯糖苷2.单糖醇干HClROHH+八、完成反应式注意含多官能团化合物的