应化物理化学试卷下答案

06应化物理化学试卷（下）A答案一、选择题（每题1分，共10分）1.298K时浓度为kg的K2SO4溶液的,其活度为：（B）(A)×10-2；(C)×10-2；(B)×10-6；(D)×10-3。2.若向一定体积的摩尔电导率为×10-2sm2mol-1的CuCl2溶液中,加入等体积的纯水,这时CuCl2摩尔电导率为：（A）(A)增高；(B)降低；(C)不变；(D)不能确定。3.常用甘汞电极的电极反应为Hg2Cl2(s)＋2e＝2Hg(l)＋2Cl-(aq)若饱和甘汞电极,摩尔甘汞电极和dm-3甘汞电极的电极电势分别为1、2、3,则298K时,三者的相对大小为：（B）(A)1>2>3；(B)1<2<3；(C)2>1>3；(D)3>1=2。4.为求AgCl的活度积，应设计电池为:（C）(A)Ag|AgCl|HCl(aq)|Cl2(p)(Pt)；(B)(Pt)Cl2(p)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag；(C)Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl|Ag；(D)Ag|AgCl|HCl(aq)|AgCl|Ag5.当有电流通过电极时,电极发生极化。电极极化遵循的规律是（B）(A)电流密度增加时,阴极极化电势增加,阳极极化电势减少；(B)电流密度增加时,在原电池中,正极电势减少,负极电势增加,在电解池中,阳极电势增加,阴极电势减少；(C)电流密度增加时,在原电池中,正极电势增加,负极电势减少,在电解池中,阳极电势增加,阴极电势减少；(D)电流密度增加时,在原电池中,正极电势减少而负极电势增大,在电解池中,阳极电势减少而阴极电势增大。6.某反应的ΔH＝100kJ·mol－1，则其活化能(B)(A)必小于100kJ·mol－1；(B)必大于100kJ·mol－1；(C)可大于或小于100kJ·mol－1；(D)只能等于100kJ·mol－17.二级反应2A→B的半衰期是(C)。(A)与A的起始浓度无关；(B)与A的起始浓度成正比；(C)与A的起始浓度成反比；(D)与A的起始浓度平方成反比。8.关于反应分子数的不正确说法是(C)(A)反应分子数是个理论数值；(B)反应分子数一定是正整数；(C)反应分子数等于反应式中的化学计量数之和；(D)现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应9.区别溶胶与真溶液和悬浮液最简单而灵敏的方法是(C)(A)乳光计测定粒子浓度；(B)超显微镜测定粒子大小；(C)观察丁达尔效应；(D)测定ζ电势。10.电动现象产生的基本原因是(D)(A)外电场或外压力的作用；(B)电解质离子的作用；(C)分散相粒子或多孔固体的比表面能高；(D)固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层结构。二、简答题（每小题5分，共10分）制备AgI溶胶时，两个烧杯盛有25×10－3dm3，·dm－3的AgNO3溶液，分别加入·dm－3的NaI溶液60×10－3，100×10－3dm3。（1）写出两个烧杯中生成溶胶的胶团结构。（2）溶胶中加入直流电压，胶体粒子如何运动答：（1）第一个烧杯中溶胶的胶团结构为[(AgI)mnAg+,(n-x)NO3-]x+·xNO3-第二个烧杯中溶胶的胶团结构为[(AgI)mnI-,(n-x)Na+]x-·xNa+(2)由于第一个烧杯中的胶粒带正电荷，所以通电后，胶粒向阴极移动；而第二个烧杯中的胶粒带负电，所以通电后，胶粒向阳极移动。三、证明（每小题10分，共10分）设反应2NO(g)+H2(g)→N2O(g)+H2O(g)的反应机理为：2NON2O2(快)；N2O2+H22NO2(慢)试推证：d[N2O]/dt=k[NO]2[H2]。并写出表观活化能与各步基元反应活化能间的关系.解：r=k2[N2O2][O2]依平衡假设[N2O2]=k1/k-1[NO]2,代入上式得:r=(k1k2/k-1)[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]k=k1k2/k-1；E=E1+E2-E-1四、计算题（每1题10分，共20分）1、已知电池Zn(s)|ZnCl2kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)的电动势与温度的关系为E/V=－×10-4(T/K－298)在298K当电池有2mol电子的电荷量输出时：（1）电极反应和电池反应；（2）rGm、rHm、rSm.和此过程的可逆热效应QR。解：(1)依题意(Z=2)－)Zn→Zn2+＋2e+)2AgCl+2e→2Ag+2Cl-Zn+2AgCl→ZnCl2+2Ag(2)E=rGm（T、P）=-ZFE=-2×96485×=·mol-1rSm=ZF()P=2×96485×10-4)=J·mol-1·K-1rHm=TZF()P-ZFE=-2×96485×+2×96485×298×10-4)=kJ·mol-1QR=TrSm=298×2×96485×10-4)=kJ·mol-12.恒容气相反应A(g)→D(g)的速率常数k与温度T具有如下关系式：lnk=-9622/T+（k的单位是s-1，T的单位是K）(1)确定此反应的级数；(2)计算此反应的活化能Ea；(3)欲使A(g)在10min内转化到90％，则反应温度应控制在多少度解：(1)因为速率常数的单位为时间的倒数，所以此反应为一级反应。(2)将题中关系式与Arrhenius公式lnk=-（Ea/RT）+lnA比较，可得Ea=9622R=kJ·mol-1(3)在待求T时，t=10min，转化率为90％，则k(T)=(1/t)ln(1/(1-x))=(1/10×60s)ln(1/=s-1将此k(T)值代回到题中关系式，得T=(9622/(24-lnk))=五、填空（10分，每题1分）1)下列函数中和有共同本证函数的是(C)(A)coskx(B)sinkx(C)(D)2)下列哪个条件不是品优波函数的必备条件（A）单值(B)归一(C)连续(D)平方可积(B)3)氢原子核外电子处于激发态3dxy，其角动量和角动量在z方向分量分别为(D)(A)，(B)，0(C)，(D)，0（A）单值(B)归一(C)连续(D)平方可积4)H2O的对称操作构成一个群，其中单位元素是（A）E；（B）C2；（C）σd；（D）σv5)下列哪条不是LCAO-MO的原则(A)(A)（A）正交归一原则；（B）对称一致原则；（C）最大重叠原则；（D）能量相近原则6)下列关于基态O2的正确信息是(B)（A）键级是3，顺磁性；（B）键级是2，顺磁性；（C）键级是2，反磁性；（D）键级是3，反磁性7）已知一双原子分子的转动常数B（为波数单位），纯转动光谱中的第4条谱线波长为(D)（A）8B；（B）4B；（C）1/4B；（D）1/8B8）下列关于N2振动和转动光谱描述正确的是(D)（A）有振动光谱无转动光谱；（B）有转动光谱无振动光谱；（C）有振动光谱和转动光谱；（D）无振动光谱和转动光谱9）对二甲苯有几组1H-NMR信号(B)（A）1；（B）2；（C）4；（D）310）NH3分子的三个氮氢键键角为107。为等性杂化，其杂化指数为。孤对电子的杂化指数为(B)（A）3（B）（C）（D）2六、简答题（15分，每题5分）1）写出铍原子激发态1s22s12p1可能的斯莱脱行列式波函数答：2）如果原子a以轨道s，原子b以轨道pz沿着z轴（键轴）相重叠，试问是否能形成有效的化学键，为什么答：能形成有效化学键。(2分)两个轨道的对称性一致，如：轨道s和轨道pz都是关于键轴对称面称，符合对称性一致原则。（3分）对3）给出、和键长、键能大小顺序，并给出理由答：O2的电子组态为为；O2-的电子组态为，键级为2；O2+的电子组态为，键级为。（3分）键长