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文档简介

羰基化合物目录1.简介2.羰基类化合物的谱图解析2.1红外吸收光谱分析2.2激光拉曼光谱分析2.3紫外吸收光谱分析2.4核磁共振波谱分析1.简介

有机化学中,羰基化合物指的是一类含有羰基的化合物。根据环境的不同,羰基化合物可以指:醛、酮、羧酸及羧酸衍生物(包括酸酐,酰卤(酰氯),酰胺,酯等)的合称。

配位化学中,羰基化合物指一类含有一氧化碳作为配体的化合物。见金属羰基化合物。

无机化学中,羰基化合物可以指一类含有C=O键的化合物。如二氧化碳,硫化羰等。

酸酐C=O:有两个吸收峰分别在1820cm-1及1750cm-1,两个吸收峰的出现是由于两个羰基振动的耦合所致。区别:①线形酸酐两峰强度接近相等,高波数峰仅较低波数峰稍强。②环状酸酐低波数峰较高波数峰强。

C-O-C伸缩振动:1250~1000cm-1,有张力环酐移到910cm-1附近。邻苯二甲酸酐C=O,耦合双峰(1880~1725)C-O-C伸缩振动(有张力环酐移到910附近)苯环骨架振动(1600,1580,1500,1450)

酰卤

根据诱导效应,由于卤素的电负性较大,使电子云由氧原子转向双键的中间,增加了C=O键中间的电子云密度,导致振动频率升高。脂肪族1800cm-1附近,芳香族1770cm-1附近,常为双峰。卤素原子的电负性越大,这种诱导效应也越大,使C=O的振动频率向更高频移动。

C-X伸缩振动:脂肪族1000~910cm-1,峰形宽大;芳香族1250~1110cm-1,通常分裂为数个峰。

酰胺C=O:1690~1620cm-1C-N:1400~1200cm-1N-H伸缩振动:3540~3125特点:①伯胺:强度相近的双峰(伯胺中两个N-H键振动耦合),相距120cm-1。变形振动倍频为3020cm-1,马鞍形状。N-H变形振动:1650~1560cm-1。

N-H面外弯曲振动770~625cm-1,宽而散。②仲胺:单峰③叔胺:无此峰,叔胺基上的CH2伸缩振动吸收往往移向低频2780cm-1{

特点:1.C=O的吸收出现在1750~1725cm-1,吸收强且吸收位置不受氢键的影响。

2.酯类中C=O在不同极性溶剂中,谱带位置无明显移动。3.C=O和不饱和键共轭时向低波数移动,但吸收强度几乎不受影响。

4.C-O伸缩振动在1300~1000cm-1,他能与其他的振动产生强烈的耦合,因此吸收位置变动很大。但是由于他的强度很大,常成为谱图中最强的吸收,易于判断。注意:饱和六元环内酯的C=O振动吸收带的位置和开链酯的情况相近。六元环以下的内酯由于环张力的影响,C=O的振动频率随环的减小而明显升高。醛酮

饱和醛C=O吸收范围:

1740~1720cm-1

不饱和醛C=O吸收向低波数移动。

.

醛氢的吸收范围在2900~2700cm-1,一般2820cm和2720cm-1附近,出现两个中等强度的吸收峰,后者较尖锐。和其他的C-H振动不相混合,易识别。

醛C-H的变形振动在1380cm-1附近,它的倍频会和自己的伸缩振动之间发生费米共振。C=O的伸缩振动:

1720~1710cm-1区分醛和酮:醛的C-H伸缩振动在2820cm-1和2720cm-1出现中等强度的双峰,后者较尖锐。

羧酸游离羧酸(单体)的频率出现在1770~1750cm-1。由于氢键作用而通常以二分子缔合体的形式存在,其吸收峰出现在1725~1700cm-1附近(氢键使电子云密度平均化,C=O的双键性减小,因此C=O的频率下降)。O-H在羧酸中伸缩振动3200~2500cm-1附近,宽而钝。C-O:1300~1100cm-1,他能与其他的振动产生强烈的耦合,因此吸收位置变动很大。但是由于他的强度很大,常成为谱图中最强的吸收,易于判断。丁二酸缔合O-H伸缩振动(3300~2500cm-1,宽而钝)1693cm-1.C=O伸缩振动(1700cm-1附近)C-O伸缩振动(1300~1100)羧酸中-OH面外变形振动(950~900)2.2羰基化合物在激光拉曼光谱的特点

c=o的特征频率在1820~1680cm-1且是极性键,没有对称中心。对于没有对称中心的分子,其拉曼和红外光谱都是活性的,拉曼位移和红外吸收峰的频率是相同的,只是对应峰的相对强度不同而已。2.3羰基化合物在紫外(UV)的吸收特点

C=O的吸收波长在270~350nm,无共轭时,吸收峰很弱。C=O是含有n键电子的生色团,吸收能量后发生n电子的跃迁至高能级,使最大吸收峰波长移至紫外和可见光区范围。醛和酮醛(RCHO)和酮(RCOR)中,均为C=O旁边连有R基,对吸收波长的改变无较大影响,且为低宽峰,属于正常的R带。溶剂效应

含有C=O基团的分子做溶质时,极性溶剂会对溶质的吸收峰的波长,强度,形状可能产生影响。原因:

1.溶质和溶剂间形成氢键。2.溶剂的偶极使溶质的极性增强。因此,在溶解度允许范围内,应选择极性较小的溶剂。2.4羰基化合物在核磁NMR的吸收特点

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