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文档简介

第一 热力学第一定判断1、理想气体经历绝热自由膨胀后,其内能变化为零2、当系统的状态一定时,所有的状态函数都有一定的数值。系统的状态发生改变时,所有的状态函数的数值也随之发生变化3、一定量的理想气体,当热力学能U状态函数也完全确定了。4统复原了,而且环境也复原了。5、理想气体非等压过程温度从T1升至T2,其焓变为∫T1T26论结果温度下降还是上升,都是等焓过程。7、稳定态单质的ΔfHmO500K)08、热化学方程 其中的mol-1意指每生成1molNH3(g)的热效应。9、因理想气体的热力学能与体积,压力无关)P=0(U10、1mol水在101.325kPa下由25℃升温至120℃,其∫T1T2Cp,mdT参考答1、2、错。前一句是对的。错在后一句:状态函数只要有一个改都变。3定,实际上只确定了一个状态变量。4、错。卡诺循环一周,体系复原了,但从高温热源吸原手续进行,当体系复原时,环境也同时复原。5、对。理想气体的内能和焓只是温度的函数6、对7、对。标准态只规定压力为P0,而没规定温度。即任一温度下都8、错。该mol-1系反应进度1mol,对该反应即生成2molNH39、错。两式的下角标换为T方成10、错。该过程的焓变还应包括100度前后Cp是不同的,还应分段积分。选择1、在绝热盛水容器中,浸有电阻丝,通以电流一段时间,如以阻丝为体系,则上述过程的Q,W和体系的△U值的符号为( )A:W=0,Q<0,△U<0 B;W<0,Q=0,△U>0C:W=0,Q>0,△U>0 D:W<0,Q<0,△U>02、系统 热力学能守恒,焓守 热力学能不一定守恒,焓守 热力学能守恒,焓不一定守恒 热力学能、焓均不一定守 Q=0BW=0C D4、1mol水银蒸气在正常沸点630K时压缩成液体。其蒸发热为54566J.mo-1,设水银蒸气为理想气体,则此程的ΔH、ΔU为 ( )由于恒温,故5、373.2K和0下,水的摩尔气化焓为40.7kJ.mol-1,1mo水的体为18.8cm3,1mo水蒸气的体积为30200cm3,在该条件下,1摩尔水气化为水蒸气的ΔU/kJ.mol-1为 ( ) 6、体系经历一不可逆循环后,下列答案不正确的是( B、 C、 D、7、1mol单原子理想气体从298K,202.65kPa经历①等温②绝③等压条途径可逆膨胀使体积增大到原来的2倍,所作的功分别为W1、W2、W3,三者的关系是()ABCD8、实际气体经节流膨胀后,若节流膨胀系数μT-J>则过程 内能变化ΔU A B ΔU不存 ΔU等于其他11、某理想气体进行绝热自由膨胀,其内能和焓的变化为 ABCD B10.5kJ C11.74kJ 13、某化学反应在恒压、绝热和只做体积功的条件下进行体系的温度由T1升高至T2,则此过程的焓变ΔH A:小于 B:等于 C:大于 D:不能确14、298K,将0.005mo的C7H16l放在弹形量热计中完全燃烧后温度升高2.95K若量热计本身及其附件的热容量为8.18kJ.K-1,则在该温度的Δ/kJ.mo-1为 ()A- B-4820C4820D-15、氧的燃烧热 大于 小于 等于 不确16、分子数增加的放热反应在一绝热钢瓶中进行, AΔH=0BΔH CΔH>0D不能确17、液体B在P0,沸点T下气化热为ΔVapHmO。1molP0,T下的该液体向真空蒸发为P0T气体吸热Q对该过程下列各式中不适用的 A C 18、戊烷的标准摩尔燃烧焓是-3520kJ.mol-1,CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别是-395kJ.mol-1和-286kJ.mol-1,则戊烷的标准摩尔生成焓/kJ.mol-1 (A B C D-系作电功800J,若两过程的始终态相同,而且不做体积功,电池中行的反应的Q 20、理想气体在恒定外压po下,从10dm3膨胀16dm3,同时吸126J。计算此气体的 A - - 参考答1、D,通电,对电阻丝作了非体积功,W<0水放热,Q<0,电阻丝温度升高,△U>0。2、 系统热力学能(内能)守恒,这是热力第一定律,而体系内有可能发生V变化的过程,故不守恒。3、D,非理想气体绝热自由膨胀Δ(PV)不为;=ΔH-RTΔn=- (凝聚过程Δn1)故为B5、 ΔH=ΔU+ΔPV=ΔU+ 气化过程ΔV>所以ΔH>ΔU,所列答案只有C或ΔU=ΔH-PΔV=[40.7x103-101325x(30200-18.8)x10-=(40.7x103-3.05x103)J=37.6x1036、C 体系经一循环,其状态函数改变量为零。唯有W不是状函数:故有结论C 。7、 从P-V图分析8、C流膨胀,等焓过程,ΔH0。膨胀,ΔP0μJ-TðT/ðPH0,必有9、 理想气体绝热可逆过程P1-rTr=常数,(T2/T1)r=(p2/p1)r- r=(T2/T1)r=(1/10)0.395=T2=T10.40271/1.395=273K×0.521选D者,是把p2/p1搞反了,成10/110、 理想气体的内能只是温度的函11、 绝热,Q=0,自由膨胀,W=0,故ΔU理想气体,内能和焓只是温度的函数,故ΔT0,ΔH012、 W=Q(T1-T2)/T1=100kJ(333-298)/333=选D者是未将摄氏温度换成热力学温度出错13、 封闭体系,等压,不做非体积功,ΔH=QP绝热Q=0。注意,题问该过程,而非该反应。如问该反应又如何14、 放热QV=-8.18x2.95kJ=-ΔCUm=-24.1kJ/0.005mol=-4820kJ.mol-由C7H16(l)+11O2(g)=7CO2(g)+8H2O(l) Δ=ΔCUm+ΔnRT=-4820kJ.mol-1+(-4)x8.314x298J.mol-1=-4830kJ.mol-15、16、C 绝热,等容(钢瓶)ΔU=0,放热,分子数增加的反应,ΔPV>0,故ΔH>0。17、D 向真空蒸发,W=0,故ΔU=Q,B对。ΔH=ΔU+Δ(PV)=Q+P(Vg-Vl)=Q+PVg=Q+RT C对。18、D,C5H12(g)8O25CO2(g)ΔrHm=Δ(C5H12)=5ΔfHm(CO2)+6ΔfHm(H2O)-=[5(-395)+6(-286)-(-3520)]kJ.mol-1=-171kJ.mol-19、 两过程始终态相同,△U相等,如作体积功两过程P△V亦相同。–2000J-P△VQP△VQ800J2000J=-1200J20、 △U=Q-W=126J–101325Pa×(16-10)×10-=-482J第二 热力学第二定判断1、自发过程一定是不可逆过2、绝热可逆过程的Δ=0,绝热不可逆膨胀过程的Δ>0不可逆压缩过程的ΔS<0。3、自发过程的熵变,ΔS>04、体系经一不可逆循环后,其5、体系经一不可逆循环后,其环境熵一定增大6、自然界中存在温度降低,但熵值增加的过程7、熵值不可能为负值8、化学势是容量性质9、过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做非体积功的条件,由基本方程可得Δ=0。10、绝热循环过程一定是个可逆循环过程11、298K时,稳定态单质,其标准摩尔熵Sm0(B,298K)012、100℃,101325Pa时H2O(l)变为H2O(g)该过程的熵变为013、一定量的理想气体的熵只是温度的函数14、化学势高的相,其吉布斯自由能一定高15、一体系中发生任何过程的熵产生都不会小于零16、等压条件下,理想气体的化学势随温度升高而降参考答1、 这是热力学第二定律的一种表述2、 绝热不可逆压缩过程ΔS>03. 没有孤系或绝热过程的前题,此说不成立4、错熵是状态函数,循环过程体系的ΔS=05、对循环,体系的ΔS=0。不可逆循环,总ΔS>0。故环境的熵6值增加的过程。7、对根据玻耳兹曼公式S=klnΩ,式中Ω为微观状态数,一定大于或等于1。故∆S≥0。8错是强度性质9错不满足均相系统这一条10对循环过程ΔS=0,绝热且ΔS=0的过程,必是可逆过11错0K,纯物质完整晶体的熵值才为012错该过程ΔS=ΔH/T> 13错理想气体的熵不只是温度的函数14错所谓化学势高是指某一组分的偏摩尔吉布斯自由能高不是该分的吉布斯自由能高,更不是的吉布斯自由能15对16对dμA=-选择1、在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱,将冰箱门打开,并接通电源使其工作一段时间之后,室内的平均气温将( )A:升 B:降 C:不 D:不一2、对于孤系中发生的实际过程,下列式中不正确的是 3、过程A→B,经可逆途径熵变为ΔS1,经不可逆途径熵变为ΔS2 D:ΔS1、ΔS2无必然联4、一列火车在我国铁行驶,在下述哪一种地理和气候条件下内燃机的热效率最高 ( )A;南方的夏 B:北方的夏C:南方的冬 D:北方的冬同条件下安排成可逆电池进6KJ.mol-1则该体系的熵变为(A:-200J.K-1.mol- B:200J.K-1.mol-C:-20J.K-1.mol- D:20J.K-1.mol- 7、体系由初态A经不同的不可逆途径到达终态B时,其熵变ΔS应 A:各不相 B:都相C:不等于可逆途径熵 D:不一定相 B:ΔS=CV,mln(P2/P1)+ CP,mln(V2/V1)C:ΔS=CP,mln(V2/V1)+Rln(V2/V1)D:ΔS=CP,mln(P2/P1) 9、一绝热容器分成两部分,分别置入同温、同压的1molO2和(均为理想气体,抽去隔板使两气体混合达到平衡,则终态与始态热力学概率之比率(Ω2:Ω1)为: ( )A:exp13.5Ⅹ1023) B:exp27.0Ⅹ1023) 10、根据熵的统计意义可以判断下列过程中熵值增大的是 B:石灰石分解成石灰 1恒温下将压力为的0.8mo的氮气和压力为P的0.2mol的氧气混合为压力的混合气,设氮气和氧气均为理想气体,则混合过程熵变为 ()A: B:ΔS=0.416J.K- ΔS=4.16J.K- D:ΔS=8.32J.K-12、将1mol甲苯在101.325ka,10℃(正常沸点)下与的热源接触,使它向真空容器蒸发,完全变成101.32ka,10℃下的。该过程的: AΔvapSm=0 BΔvapGm=0 CΔvapHm=0 DΔvapUm=013、25℃时1mol理想气体等温膨胀,压力从10po变到po,体系吉布斯自由能变化多少 B:- D:-142molH2和 在绝热钢筒中反应生成HCl气体起始为常常压, △r△r△rB:△r△r△rC:△r△r△rD:△r△r△r15、1molN2(g)(可视为理想气体),在始态P1=101325Pa,T1=298K,熵=191.5J.K-1,经绝热可逆膨胀,温度降到-40℃过程的ΔF为 16、1mol理想气体从300K,P0下等压加热到600K,已知此气体mS0m(300K)=150.0J.K-1.mol-1,CP,m30.00J.K-1.mol-1,则此气体S0(m/J.K-1.mol-1 17恒温恒压条件下某化学反应若在可逆电池中进行时吸热据可以判定下列热力学量中何者一定大于零 ( ) 18、从热力学基本关系式可导出(∂U/∂S)V等于: A(∂H/∂S)P B(∂F/∂V)SC(∂U/∂V)S D(∂G/∂T)P A(∂T/∂V)S=(∂V/∂S)P B(∂T/∂P)S=(∂V/∂S)PC(∂S/∂V)T=(∂P/∂T)V D(∂S/∂=-(∂V/∂TP B:R/Vm C:0 D:-R/(Vm-b)21某实际气体的状态方程为Vm=T+α,其中α为大于零的常数当该气体经绝热向真空膨胀后,气体的温度 ( )A:上升 B:下降 C:不变 D:无法确定22、对273K─277K的水进行绝热可逆压缩(已知:水在277K时密最大,水的温度将 ( ) 24、某物质溶解在互不相溶的两液相α和β中,该物质在α相中以形式存在,在β相中以A2形式存在,则α和β两相平衡时(

= aα= 2μ 25、恒温下,单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势(A: B: C:相 D:不可比26、把下列化学势与偏摩尔量区别开 ⑴ (∂H/∂⑶(∂U/∂n (∂F/∂nD:⑵化学势;⑶、⑷偏摩尔27、热力学第三定律可以表示为 28、对于标准态稳定单质O2,273K下列物理量中不为零的是 mm

B:Δ

C:Δ

D:Cmfmm29、已知A(l)在300K时的蒸气压为50.00kPa,蒸发焓Cmfmm40.00kJ.mol-1。今有1molA(l)在300K,100kPa下变为同温同 ()A0 B133.3 C1729D40000 参考答1、 电冰箱通电,电功将自发转为热,房间的温度升高2DAB是孤系规定的C是第二定律规定的只能是D了。又,孤系Δ=0,如果还有Δ=0,那就没有什么实际过程发生了。3、B熵是状态函数,一个过程的熵变只决定其始终态而与途径4、D北方的冬天环境的温度最低5、 熵变等于可逆过程的热温熵ΔS=6KJ.mol-6、 ΔSp= ΔSv=CP,m= CV,m=7、B状态函数的性质决定8、 ΔS=CV,mln(T2/T1)+R=CV,mln(P2V2/P1V1)+Rln(V2/V1)=CV,mln(P2/P1) CP,m9、 ΔS=-∑nBRlnxB=-ΔS=kBlnΩ2/Ω1=(R/NA)lnΩ2/Ω1=2.249RlnΩ2/Ω1=2.249NA=1.35×1024 10B B是一固相分解成气相体积增大的过程是有序度增大的过程熵增而A气体凝聚C聚合反应都是有序度减少的过程。熵减。D绝热可逆过程,Δ=0。11、 ΔS=-∑nBRlnxB=-R(0.8ln0.8+0.2ln0.2)=4.16J.K-1.mol-12、C 该向真空蒸发过程的始、终态和正常沸点可逆蒸发的始终态相同。而可逆蒸发过程ΔG=0。13、 ΔG=nRTlnp2/p1=8.314×300Jln0.1=-14、C 绝热=0。钢瓶。W=0。ΔU=0;该反应本是气体分子数不变的放热反应,在绝热钢瓶中反应时温度升高(>0。故Δ>0。反应是自发的,又绝热。Δ>0。至此已可判定为C。15、 绝热可逆膨胀是等熵过ΔH=ΔU-Δ(TS)=CVΔT-SΔT=(CV-=(1.5×8.314-191.5)(233-298)J=11097J16、 ΔSm=CP,mln(T2/T1)=30.00J.K-1.mol-=20.79J.K-1.mol-mS0m(600K)=m

(300K)

=170.8J.K-1.mol-17、 可逆过程,熵变等于热温商。吸热。18、 (∂U/∂S)V=19、 应是(∂T/∂V)S=-(∂P/∂S)V可由dU=TdS-PdV导20、 (∂S/∂V)T=范德华气体P=RT/(Vm-b)–a/Vm2 (∂P/∂T)V=R/(Vm-b) (∂T/∂V)U=-(∂U/∂V)T/(∂U/∂T)V=-(∂U/∂V)T/CV(∂U/∂V)T=T(∂P/∂T)V–P=T[R/(Vm-α)]-RT/(Vm-α)=0所以,(∂T/∂V)U=0即温度不变22、B 水在277K时密度最大即在273K─277K水的体积随温度上升而降即(∂V/∂T)P<0,又,绝热可逆压缩是等熵过程(∂T/∂P)S=-(∂S/∂P)T/(∂S/∂T)P=T(∂V/∂T)P/Cp<0 答案D (∂S/∂P)T=-(∂V/∂T)P一般情况下是小于零的,但也有的物质在0~4℃,(∂V/∂T)P<0,则(∂S/∂P)T=-(∂V/∂T)P>0 24 在β相内化学平衡 = 两相平衡时平 件为 = ,综合两式得2μα 25 过冷液能自发变为固体按化学势是物质迁移的推动力理解26C 偏摩尔量下标为TP化学势下标为其特征变量U的特变量为S,T(3)错为T,V。故什么都不是。27、28、29、 1,A(l,300K,100kPa)→A(l,ΔG1= A(l,300K,50kPa)→A(g,可逆相变过 ΔG2 A(g,300K,50kPa)→A(g,ΔG3==8.314x300Jln2=1729ΔG=ΔG1+ΔG2+ΔG3=172930、第四 溶判断1、对于纯组分,化学势等于其摩尔吉布斯函数3、纯物质的沸点一定随压力的升高而升高4在298K时0.01mol.kg-1的蔗糖水溶液的渗透压与0.01mol.kg-1 5、当温度一定时,在同一溶剂中,某气体的亨利系数越大,则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。6、理想气体等温可逆过程化学势不7、对实际溶液,活度是有效浓度,因而它有浓度的量8、对实际气体,逸度是有效压力,因而它有压力的量9、理想溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力,以致可以忽略不计。10、吉布斯-杜亥姆公式只适用于稀溶液参考答1、 纯物质,摩尔吉布斯函数即偏摩尔吉布斯函数2、 化学势的大小不会因标准态、浓度的选择不同而改变 按克拉贝龙方程dP/dT=∆H/T∆V,气化∆H,∆V均大于零,故dP/dT>0.4、 由于食盐电离,在溶液中实际粒子5、 按亨利定律pB=kCCB。压力一定,kC大,CB小6、 Δμ=RTlnp2/p1=- 7、 活度是式μB=μO+RTlna中之 对照μB=μO+RTlnC a和C/CO一致,浓度 8、9、错 溶液中两种分子之间的作用力和同种分子间的作用力都大,不可忽略。理想溶液的特点是这两种力大小相近。10、错吉布斯-杜亥姆公式适用于任何均相体选择1、已知373K时液体A的饱和蒸气压为5×104Pa,液体B的饱和蒸气压为105Pa,A和B构成理想液体混合物,当A在溶液中的物质的量分数为0.5时,气相中B的物质的量分数为 () 2、在298K时,向甲苯的物质的量分数0.6的大量的苯-甲苯理想溶液中,加入1mol纯苯,这一过程的ΔG、ΔH、ΔS为()A000B-0C-0D-03、298K,PO下,苯和甲苯形成理想液体混合物,第一份溶液体积为2dm3,苯的摩尔分数为0.25,苯的化学势为μ1第二份溶液的体积1dm3,苯的摩尔分数为0.5,化学势为μ2,则()Aμ1>μ2 Bμ1<μ2 Cμ1=μ2 D不确定4、298K,PO下,苯和甲苯形成理想液体混合物,若苯的摩尔分数为0.25,则其中苯的化学势μ1与甲苯的化学势μ2相差Δμ(=μ1-μ2)/J.mol-1 - 无法比A 5320K时液体A的饱和蒸气压P*=42.00kPa,液体B的饱和蒸气压P*=108.0kPa,X=0.4的该两液体组成的理想液体混合物置于带活塞的气缸中,开始活塞溶液相接触,在320K下逐渐提升活塞,降低压力,缸内出现第一个气泡时,气相组成YA=(A 6、已知H2服从pVmRT+αp,α=0.01481dm3.mol-1。在300Kp1POp220PO的两状态间的化学势之差Δμ(=μ2-μ1)/J.mol-为()ABCD7、对于理想液体混合()ABCD8、质量摩尔浓度凝固点降低常数Kf,其值取决于(A溶剂的本性B溶质的本性C溶液的浓度D温9、恒压下将分子量为50的二元电解质5g溶于250g水中,测得凝固点为-0.93℃,该电解质在水中的解离度为(已知水的冰点降低常数Kf=1.86K.kg.mol-1) () B10、当溶质B分子间作用力小于溶质与溶剂分子间的作用力,则该溶质的亨利常数kx,B与纯溶质的蒸气压P*之间的关系为( B kx,B=P <P 两者没有联系,无法比较11、已知水在正常冰点时的摩尔熔化热ΔfusHm=6025J.mol-1,某水溶液的凝固点为258.15K,该溶液的浓度xB为 12、298K从大量的AB的等物质量的理想混合物中分出至少必须对它作 13、298K时,欲从由2molA和2molB组成的理想液体混合物中分出1molA,至少必须对它作功 14、某化合物1.5g溶于1kg纯水中。若形成非电解质溶液,冰点降低了0.015K该化合物的摩尔质量m/g.mol-1可能是 (Kf=1.86K.mol-A B C D15、自然界中,有的高大树种可以长到100m以上。能够提供营养及 因外界大气压引起的树干内管的空吸作树干中内导管的毛细作树内体液含盐度高,渗透营养和水份自雨水直接落到树冠16烧杯A装有0.1kg,273K烧杯B装有0.1kg,273K的冰(0.05kg)混合物,用滴管向二烧杯中分别滴入数滴浓H2SO4。则二烧杯 A升高、B升 A升高、B降 A降低、B升 A降低、B降17、过饱和溶液中溶质的化学势比纯溶质的化学势 18摩尔分数为0.5的甲醇水溶液在293.15K和PO下每摩尔溶液的体积为2.83×10-5m3.mol-1,甲醇的偏摩尔体积为3.95×10-5m3.mol-1,把1mol水加入大量上述溶液中,溶液体积增加 2.83X10- 1.80X10- 1.71X10- 1.12X10-ΔmixG≠O恒压下ΔmixG对温度T进行微商则 ABCD20对于理想溶液,下列偏微商不为零的() 参考答1、 =0.5×105/(0.5×5×104+0.5×105)= 0.6,ΔG/J=RTlnX(苯)=8.314×298ln0.4=-22703、 理想液体混合物 x大μ4D 苯和甲苯的标准态化学势不同无法比较注意别误以为和甲苯平衡而化学势相等。5、 缸内出现第一个气泡时,液相组成同初始液相组成即 则气相的组成YA=42XA/[42XA+108(1-=42×0.4/[42×0.4+108(1-0.4)]=6、 纯物质化学势之差即摩尔吉布斯自由能之ΔGm=∫Vmdp=∫(RT/p+α)dp=RTln(p2/p1)+α(p2-=8.314x300J.mol-1ln20+0.01481x10-3x101325x19J.mol-=(7471.9+28.5)J.mol-1=7500J.mol-7、8、 由Kf=MA.R(T*f)2/ΔVapHm(A)可看出 m=ΔTf/kf=0.93K/1.86K.kg.mol-1=0.5mol.kg-即0.4(1+α)= α=10、 此溶液产生负偏差即kx,BxB<PB*xB故kx,B< -lnxA=(ΔfusHm/R)×ΔTf/Tf*2=0.1457xA=0.8644 xB=0.1356 化学势为μ*A,其他仍在溶液中的,因是大量的,不会因分出1molA,化学势就有所变化,故ΔG=G后-G前=-RTln(1/2)=1717J13、 ΔG=G后-G前=ΣnBμB(后)-ΣnBμB(前=(1molμ`A+2molμ`B+1molμ*A)--=1molRTln(1/3)(2/3)224=8.314×298Jln2.37= 若摩尔质量为m,则溶液的浓度为(1.5g/m)/kg0.015K=1.86K.mol-1.kg×(1.5g/m)/kg m=186g.mol-115、 17、 从化学势是物质迁移的推动力来理18、 题求的就是水的偏摩尔体积V水m,按集合公0.5V水,m0.5×3.95×10-5m3.mol-1=2.83×10-5m3.mol-1由此可V水,m17.1×10-5m3.mol-19、 (ðΔmixG/ðT)P=ΣnBRlnXB<20、 ΔmixG=ΣnBRTlnXB,其对T偏微分显然不为零而ΔmixG/T=ΔmixF/T=ΣnBRlnXB ΔmixS=-ΣnBRlnXB各式中均不含T,其对T偏微分自然为零。第四 相平判断1、在一个给定的体系中,物种数可以因分析问题的角度的不同而不同,但独立组分数是一个确定的数。 单组分系统的物种数一定等于14、恒沸物的组成不变5、在简单低共熔系相图中,三相线上的任何一点对应的液相组相同。6、三组分系统最多同时存在5相7、在苯中加少量的萘固体,用凝固点降低法测萘的分子量,冷却降温而析出的固相是萘结晶。8、除恒沸组成处两线重合外,相图中气相线液相线之上9、单组分体系相图中液-气平衡线、固-气平衡线的斜率dp/dT一定10蒸气压等于两组分纯态的饱和蒸气压之和。参考答1、2、错 如纯水是单组分,但如计算物种数就可有水,氢离子,氧根离子三种。3、 若A组分正偏差,B组分亦正偏听偏差4、 恒沸混合物的组成会因压力而变5、6、 f=3–Φ+2,f=0时,Φ=7、 是苯的固体。实验测定的是溶剂的凝固点降低8、 P-T图就是液相线在气相线之上9、 dp/dT=ΔH/TΔV沸腾、升华过程ΔH故必有dp/dT>010、选择1、某体系存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g,H2(g)五种物质,相则该体系的独立组分数C 2、298K时蔗糖水溶液与纯水达渗透平衡,体系的组分数、相数、自 C=2 Φ=1 3、水的三相点附近,其蒸发热和熔化热分别为44.82和5.994 38.83kJ.mol-1 50.81kJ.mol-1 -38.83kJ.mol-1 -50.81kJ.mol-14、在0℃到100℃的范围内液态水的蒸气压P和T的关系为lg(p/Pa)=-2265/T+11.101,某高原地区的气压只有60kPa,则该地区水的 5、一个含有K+、Na+、NO-和SO2-四种离子的不饱和水溶液, 分数()ABCD6、碳酸钠与水可组成下列几种水合物:Na2CO3.H2O,Na2CO3.7H2O,Na2CO3.10H2O,问在101.3Pa下与Na2CO3.的水溶液和冰共存的含水盐最多可以有几 没 1 2 37、乙醚的正常沸点为307.5K,此时摩尔气化焓为27.4kJ.mol-常沸点附近,其dp/dT 3.521kPa.k- 1.086kPa.k- 2685kPa.k- 352.1kPa.k-8、水的随压力升高 降 升 不 升高或降9、已知硫可以有单斜硫、斜方硫、液态硫和气态硫四种存在状态。它们可以一起稳定共存吗? ( ) 可以 不可 特定温度压力下可以 不一10、NaCO3可形成三种水合盐:NaCO3.H2O、NaCO3.7H2O、NaCO3.10H20,常压下当将Na2CO3(S)投入其水溶液中,待达三相平衡时,若一相是水溶液,一相是Na2CO3(s),则另一相是 A冰B CNaCO3.7H2O(s) 11、己知苯-乙醇双液系中,苯的沸点是353.3K,乙醇351.6K,两者的共沸组成为:含乙醇47.5%,沸点为341.2K。今有含乙醇77.5%的苯溶液,在达到气、液平衡后,气相中含乙醇为y2,液相中含乙醇为x2,则下列结论正确的是 ()A B C D不能12、外压恒定时,同一比例的A和B组成的溶液和蒸气,其沸点和冷 ()A一定高于冷凝点B冷凝点一定高于沸C点、冷凝点一定重合D沸点、冷凝点一定不13、在二组分体系恒温或恒压相图中系统点(物系点)和相点一致的是 ()A单相 B两相平衡 C三相 D不存 14、若A(l)与B(l)可形成理想液体混合物,温度T时,纯A和纯B的饱和蒸气压P*>P*,则当混合物的组成为0<x<1时其蒸气总压P与P*、P*的相对大小为 AP>P* BP<P* CP :A2B(SAB(SAB2(S点最多有几个 3 4 5 616、某盐-水体系T-xB相图(xB为质量分数),在80℃时液相线的坐标xB=0.35,而-21℃时低共上,xB=0.19。问在80℃时,将100g粗盐溶于水中,通过一次冷却结晶,最多可得精盐m/g()A B C D17、关于不相合化合物,下列说法不正确的 该化合物熔体开始凝固的温度和固体开始熔化的温度不该化合物开始熔化时液相组成和固相组成不相在T-X图上,不相合化合物组成线上方是一条水平在不相合上是固液两相平衡18底边BC的直线上变动时,则该物系的特点是()AB的百分含量BA的百分含量不CC的百分含量不变DBC的百分含量之比19、常用食盐水溶液作为较低温度的循环液,若盐水的低共T=Te,盐水浓度C=Ce为了得到较低温度和不堵塞管道的效果盐水的浓度C和使用温度T应控制在 ()A温度略高于低共T>Te,浓度小于低共熔物组成B温度略低于低共T<Te,浓度小于低共熔物组成C温度略高于低共T>Te,浓度等于低共熔物组成 温度略低于低共T<Te,浓度等于低共熔物组成(1)(2)(3) (1)和参考答1、A物种数5;3个化学反应中只有2个是独立的。故独立组分数5-2=3。2、B水和蔗糖,独立组分数为2;纯水和溶液间有界面(半透膜)度因素,故对此类体系,相律为f*=2-2+2=2。3、 以P=60kPa代入P-T关系式4.778=- 未变,不对;C,升高了,更不对;B,降到85.2K,不可能低到如此程度。故也可断定为A。4、 ,恒沸点均二相平衡,低共三相平衡。唯有在临点,气相液相的区别已,成为一相 四种离子和水共5种物种,但四种离子间有一限制条件:正负离子的电荷相等。故独立组分数为4。6、 水和碳酸钠,二元系。压力一定f*=2-Φ+1=Φ 故和水溶液,冰共存的只能还有一种水合7、 按克拉贝龙方程dP/dT=ΔH/TΔV==27.4×103J.mol-1×101.3kPa/{8.314J.K-1mol-1×(307.5K)2}=3.5307kPa.K-8、 按克拉贝龙方程dP/dT=ΔH/TΔV冰熔化ΔH>而ΔV<0,故dP/dT<0随压力升高而降低9、B 单组分体系,最多只能三相共存。即在三相点特定的温和压力下可三相共存。4相在特定条件下也不行。10、 从相图可看出和冰,低共熔液在同一条三相线上的Na2CO3.H2O固体1、C 比较苯,乙醇的沸点和恒沸点,可知这是最低恒沸混合物从组成可知物系点在乙(高沸点组分和恒沸混合物之间气相中高沸点组分含量比液相中低,即Y2<X2。 当形成恒沸混合物时沸点和冷凝点是重合的故A,B不对;但又不一定形成恒沸混合物,故C也不对。13、14、 理想液体混合物服从拉乌尔定律P=PA*+(PB*-P值在PA*PB*之间15、 4种化合物和两纯组分共6种物质,组成相邻的两物质之能形成一低共熔物故共有5种 水形成饱和溶液,即xB=0.35,形成100g/0.35=285.7g溶液。冷却时应尽可能接近低共-21℃,从而是物系点xB=0.35,液相xB=0.19,固相xB=1的二相平衡,按杠杆规则m(1-0.35)=(285.7g-m)(0.35- 17、 对不相合化合物,在不相合上是三相平衡18、 此即所谓等量关系 T比Te略高时无固体析出。20 第六 化学平选择1Δrm行1mol的化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数之间的差值。2、由Δrm0=-TlnKO可知Δrm0是平衡态时的反应吉布函数变3、在等温、等压条件下,系统总是沿着吉布斯自由能减少的方向进行。若某化学反应在给定条件下Δrm<0,则反应物将完全变为产物,反应将进行到底。4、在等温、等压、Wˊ=0的条件下,反应的ΔrGm<0时,ΔrGm值越小,自发进行的趋势越强,反应进行得越5、某化学反应的ΔrGm>0,则KO一定小于1 6、当气相反应体系总压P=PO时,KO=K 7、理想气体反应A+B=2C,当A、B、C的分压相等时,可以用ΔrGm0来判断反应进行的方向。8、标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关,而且还和标准态的选择有关。9、对理想气体反应当反应体系的温度和体积不变,加入惰性气体使压力升高,平衡不会移动。10、若已知某气相生成反应的平衡组成,则能求得产物的参考答1、 ΔrGm是由指定态的反应物生成指定态产物,反应进度1mol时体系的吉布斯自由能的改变量。如题所说的在一定量的反应2、 ΔrGmO是由标准态的反应物生成标准态产物,反应进度1mol时体系的吉布斯自由能的改变量。平衡时ΔrGm3、错ΔrGm的大小可反映反应在指定条件QP下的反应趋势,但随着反应进行,QP在变,ΔrGm也会变。故不能由某一ΔrGm值就断定4、错ΔrGm的大小可反映反应趋势的强弱但不能确定反应的快 ΔrGm=-RTlnKO+RTlnQP可见ΔrGm>0,不能就肯定<1,还要看QP的大小6、 当A,B,C的分压相等时,QP=1。ΔrGm=ΔrGmO+RTlnQP=ΔrGmO故可用ΔrGmO来判断反应进行的方向。9、10、 由平衡组成可求得生成反应的平衡常数K,由=ΔfGmO=-RTlnK即能求得选择1、已知反应2NH3=N2+3H2在等温条件下,标准平衡常数为0.25。那么氨的合成反应(1/2)N2+(3/2)H2=NH3的标准平衡常数为( 2、若298K时反应N2O4(g)=2NO2(g)的KP=0.1132kPa,当p(N2O4)=p(NO2)=1kPa时,反应 向生成NO2的方向进 向生成N2O4的方向进 正好达化学平衡状 难于判断其进行方3化学反应等温式ΔrGm=ΔrGm0+RTlnQa,当选取不同的标准态时反应的ΔrGm0将改变,该反应的ΔrGm和Qa将 ΔrGm不变,Qa ΔrGm变,Qa不4对于理想气体反应以各种形式表示的平衡常数中其值和温度压力皆有关系的是 ( ) 5、某低压下气相反应,在T=200KKP=831400Pa,则Kc/(mol.dm-3) 6、理想气体反应平衡常数Kx与Kc的关系是 K=K(RT)- K=K

7、已知718K时Ag2O(s)的分解压力为20.9743Mpa则此时分解 8、将NH4Cls置于抽空容器中,加热到597K,使NH4Cls分解,NH4Cls=NH3(g)+Clg)达到平衡时系统总压力为100ka,则标准平衡常数KO为 () 9反应C(s)+2H2(g)=CH4(g) 在1000K时的ΔrGm0=19.29kJ.mol-1。当总压为100kPa,气相组成在X(H2)=0.7, X(N2)=0.1条件下,反应的方向是 10、反应2A+B=3D在一定条件下该反应达平衡时化学势间的 A BC D11设有一气相反应2A+B=3C+2D现将1molA,2molB和1molD混合,待反应达到平衡后,发现混合物中有0.9molC则该反应的KX ()A B C D12、反应2A+B=3C+2D当A因反应消耗了0.2mol时,反应进度ξ/mol为 ()A B C D无法确13、T,P恒定,化学反应达到平衡,下列式子不一定成立的是()AΔrHm0=0 BΔrGm=0 CΔrGm0=-RTlnKO DΣυВμВ=014、标准条件下红辰砂α-HgS与黑辰砂β-HgS的转化反应:α-HgS=β-HgS,其ΔrGm0=(980-1.456T/K)J.mol-1,则在373K α-HgS较β-HgS稳B反应达到平 β-HgS较α-HgS稳D无法判15、298K时水的饱和蒸汽压为3167.74Pa此时液态水的标准生成吉ΔfGm0(g)/kJ.mol-1为 ()A-228.19B-245.76C-229.34D-16、气相反应2NO+O2=2NO2在27℃时的Kp/KC约为()A4x10-4 B4x10-3 C2.5x10-3 D2.5x10317、在相同条件下有反应 ΔrGmO(2),则对应于(1(2)两式的标准尔吉布斯自由能变化以及平衡常数之间的关系 18已知298K时乙醇纯液的ΔfGmO/kJ.mol-1=-174.8,其饱和蒸气压57mmHg,同温下乙醇1mol.dm-3水溶液乙醇的平衡蒸气压为4mmHg,若以C=1mol.dm-3为标准态,则乙醇的ΔfGmO(CO)/kJ.mol-1=( 19、已知化合物A的无水固体在298K时的标准生成吉布斯函数ΔfGmO/kJ.

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