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2012张祖德Lewis碱。1XeF2(g)SbF5(g)1︰12︰11︰2Lewis酸碱反应的方程式。2子对要标出来。3.试画出三种原子以上的离子团物种的几何构型。第二题:IIA、IIIA2012张祖德Lewis碱。1XeF2(g)SbF5(g)1︰12︰11︰2Lewis酸碱反应的方程式。2子对要标出来。3.试画出三种原子以上的离子团物种的几何构型。第二题:IIA、IIIA族元素的单核共价化合物属缺电子化合物,它们往往以多聚的形式ClAl称为氯桥键。三氯化镓发生下面一系列反应:(D)Me3SiHLi[GaH4)GaCl(A)(B)3(Me=CH)3低温(C)(E)NH3(F)(G)出(A)的几何构型。和的结构式。是镓的混合价态的二元离子化合物,当(A)加热生成(D)时,有最轻的气体放出。试写出该反应的离子方程式[其中(D)必须以离子式表示]2molNH3反应,生成(F)共价化合物混合物与(G)离子化合物。(1)写出生成(F),(G)的反应方程式。(2)画出(G)中正、负离子团的结构式。第三题:1.甲酸与二甲基胺缩合,形成N,N-二甲基甲酰胺(A)(1)试画出(A)的共振结构式,标出形式电荷点高低: > > (填入、B、C。并解释之。(2)画出(G)中正、负离子团的结构式。第三题:1.甲酸与二甲基胺缩合,形成N,N-二甲基甲酰胺(A)(1)试画出(A)的共振结构式,标出形式电荷点高低: > > (填入、B、C。并解释之。为两种异构体的酸(A)和(B)(maleicacid),另一种酸称为富马酸(fumaricacid)。(CHCOOH)2的两种异构体的结构式,指出它们属于何种类型的异构体。述两种结构分别对应于什么酸?说明你的判断依据。第四题:硫氢化铵是一种不稳定的化合物,易按下式分解NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)?(NH4HS的体积可忽略)2500dm3100.00dm?第五题:一种Al-Fe合金的立方晶胞如右图所示,请回答:的化学式。2.若此晶胞的边长a=0.578nm,计算此合金的密度3Fe-Al原子之间的最短距离(相对原子的质量:Al:27Fe:56)AlFe4.描述以下结晶学上不同的各原子周围的配位情况(即最邻近原子的数目和类型及其它们的几何排列构型。(ii)e(2)(1,00(i)Fe(0,002(iii)Fe(3)(1,1,1(iv)Al(1,1,3)4 4 44 4 4Al原子为顶点画晶胞,试写出晶胞中所有原子的坐标。第六题:[tCl2R2PC2nnn(n2)n值的要求,说明理由。型电解质(B)。(1)试画出电解质(A)的同分异构体结构式并命名,说明它们属于何种类型异构体?(2)试画出电解质(B)的结构式并命名。(3)如何鉴别(A)和(B)两种电解质?第七题:TBASF公司经典的维生素A工业生产路线如下:路线中的重要,其O1)加成ClCl+ClXMgBr2)H2OOAcOHMgTHFBCBrO(CH3)2SOClAcOAcOHD,该反应只能在 型电解质(B)。(1)试画出电解质(A)的同分异构体结构式并命名,说明它们属于何种类型异构体?(2)试画出电解质(B)的结构式并命名。(3)如何鉴别(A)和(B)两种电解质?第七题:TBASF公司经典的维生素A工业生产路线如下:路线中的重要,其O1)加成ClCl+ClXMgBr2)H2OOAcOHMgTHFBCBrO(CH3)2SOClAcOAcOHD,该反应只能在 条件下进行,T1.起始原料-氯代的-H氯代反应可由而不能在 条件下进行,因为在后一条件下反应将 氯代。2.THF,而不是常用的无水乙醚,其原因是:3.B有两种异构体,其三维结构及相应标示符可分别表示为:4.B用醋酸酐处理后,得到的是D而不是C,其可能经历的过程是:5DT转换的DMSOKornblum氧化而转化为醛基的反应。该反应先经历亲核取代,再还原消除具有刺激性气味的气体物质,该过程可能生成的及最后消除的具有刺激性气味物质的可能结构分别是:6.DMSO的共振结构可以很好说明其亲核性质,该共振结构是:系统命名法,化合物T的名称是 。第八题:用Ti试剂(CH3)2TiCl2可以精巧地实现从一个羰基官能团上构建偕二甲基,在由甲苯为原料HimachalanH中得到重要应用:O(CH3)2TiCl2BCH2Cl2-30oCH由甲苯为原料B的过程如下:CO2EtONNO22AcO/AlCl,,23(1)(2)(3)CO2EtOO(4)OHNH2(MeO)SO2 2PPA,NaNO/HClNaOH/MeOHNaOH (9) (8)2B(7)(6)(5)CO2HCO2EtBCO2EtONNO22AcO/AlCl,,23(1)(2)(3)CO2EtOO(4)OHNH2(MeO)SO2 2PPA,NaNO/HClNaOH/MeOHNaOH (9) (8)2B(7)(6)(5)CO2HCO2EtBB及其互变异构体的结构式为:化合物B的不饱和度为 。3.上述由甲苯B的过程中,经历的(1)~(9)步反应分别属于什么反应类型(反应类型描述须具体,例如加成反应须指明是亲核加成还是亲电加成或自由基加成等。(1)(4)(7)4.(2)(5)(8)(3)(6)(9)化合物B的第一步和第二步反应次序可否调换?问什么?键的键能H250kJ/mol,可以推断两者间的巨B的结构特点,该反应可能经历了离子对过程。据此推测,可能存在的两个重要结构为:清北学堂2012暑假化学模拟试题四参考[XeF]+[SbF6][Xe2F3]+[SbF6]第一题:1XeF2SbF5②2XeF2+SbF5③XeF2+2SbF5sp3d杂化2.XeF2F Xe..FFFsp3d杂化SbF5FSbFFFSbFF+-FFXeXe[Xe2F3]+:FFFFFF[Sb2F11]:FFFSbFFSbFFFFF第二题:HClH1.(A)GaGaHClHHHHHHHGaGa或GaGaHHHHHHHHHHHH(C)GaB或GaBHHHHHHGa2H4Cl2)Ga[GaCl4]+4H2(注:表示桥连)清北学堂2012暑假化学模拟试题四参考[XeF]+[SbF6][Xe2F3]+[SbF6]第一题:1XeF2SbF5②2XeF2+SbF5③XeF2+2SbF5sp3d杂化2.XeF2F Xe..FFFsp3d杂化SbF5FSbFFFSbFF+-FFXeXe[Xe2F3]+:FFFFFF[Sb2F11]:FFFSbFFSbFFFFF第二题:HClH1.(A)GaGaHClHHHHHHHGaGa或GaGaHHHHHHHHHHHH(C)GaB或GaBHHHHHHGa2H4Cl2)Ga[GaCl4]+4H2(注:表示桥连)GaBH6)+2NH3H3Ga←NH3+H3B←NH3(F)[H2Ga(NH3)2]+[BH4](G)GaBH6+2NH3HGaHBH+-(2)HHH第三题:OH COC1.(1)NHN(未标、QF为零)(2)(C)>(B)>(A)(A)、(B)、(C)是同分异构体,它们具有相同的量。OO(B):H(C):HCCCCHC332HHHNN但(B)、(C)中间之间存在-N-H……O氢键:CH3CH2NOCHHHC CO3HOHCCHCN32HHNHHCHO3NC NOCHH3C(B)中的(C)中的间氢键故有上述顺序。O间氢键越强,化合物的熔点越高,OOHCCOO2.(1)HOOOHHtrams-cis属顺反异构体(2)马来酸属顺式异构体,富马酸属反式异构体。由于马来酸是顺式异构体,第一级电离后的酸根离子中,存在着更强的 COOCpKa2(6.23)pKa1(1.92)差很多,OOHpK大(pK是反序的。a2a1NH4HS(s)Δn(g2n(g)RT20.08206298OH COC1.(1)NHN(未标、QF为零)(2)(C)>(B)>(A)(A)、(B)、(C)是同分异构体,它们具有相同的量。OO(B):H(C):HCCCCHC332HHHNN但(B)、(C)中间之间存在-N-H……O氢键:CH3CH2NOCHHHC CO3HOHCCHCN32HHNHHCHO3NC NOCHH3C(B)中的(C)中的间氢键故有上述顺序。O间氢键越强,化合物的熔点越高,OOHCCOO2.(1)HOOOHHtrams-cis属顺反异构体(2)马来酸属顺式异构体,富马酸属反式异构体。由于马来酸是顺式异构体,第一级电离后的酸根离子中,存在着更强的 COOCpKa2(6.23)pKa1(1.92)差很多,OOHpK大(pK是反序的。a2a1NH4HS(s)Δn(g2n(g)RT20.082062981.956(atm)∴p0=TV2.5KP=pNHpHS=0.09903 2pNH3=pHS=0.0990atm=0.3146(atm)2p=20.3146atm=0.6292atmp<p0TT Tp0V1.9562.V=100.00dm3p0=T0.489(atm)TV 430432T第五题:1.Fe:81861212141412,Al:4︰1Fe3Al。2.12MFe4MAlgmol6.71gcm3Na36.0221023(0.578)31021cm3molA3.dFe—Al=原子近邻,Fe(3)Al8Fe原子邻近。500(110(1011120.5分)2 2222 23,1,3(1,3,3(3,3,3e(1,1,1(3,32.12MFe4MAlgmol6.71gcm3Na36.0221023(0.578)31021cm3molA3.dFe—Al=原子近邻,Fe(3)Al8Fe原子邻近。500(110(1011120.5分)2 2222 23,1,3(1,3,3(3,3,3e(1,1,1(3,3,14 4 44 4 44 4 44 4 44 4 4(1,1,3(1,3,11,3,1(1,1,1(1,0,04 4 44 4 44 4 42 2 22(0,1,0(0,0,1)22第六题:(CH2)nR2PR2PPtPClCl(CH2)nClPt1.PtPClPR2n23最佳ClClR2P(CH2)nn必须很大,n小时,不可能形成双聚,因为会造成很大的空间位阻效应五元环和六元环的环中张力最小2+-HNNHClCl(II)酸(II)332.(1)PtPtH3NClCl+-H3NNH3H3NCl(II)酸(II)PtPtH3NClClCl2+H3NClNH3(2)PtPtH3NClNH3氯化二(氯)·四氨合二铂(II) 或氯化二(氯)·二[二氨合铂(II)](3)第型,电导小的溶液属(A)型。(A)、(B)AgNO3溶液,有白色沉淀的属于(B)型。第七题:1. 酸性碱性得到多2.溴乙烯是不活泼卤代烃,需在较高温度下才能反应;THF沸点比乙醚高。3.ClClOHOHR-构型; S-构型4.ClAc2OClClAcOOHOO酯化5.OSAcOSCH36.OOSSCH3CH3CH3CH372分)(2甲基4乙酰氧基2丁烯醛。第八题:1.OOO;HO2.631)FiedelCrafts(芳环上的亲电取代反应)(芳环上的亲电取代反应)Wittig反应(亲核加成—消除反应)(催化还原反应)(皂化反应)Friedel-CraftsClClOHOHR-构型; S-构型4.ClAc2OClClAcOOHOO酯化5.OS
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