气相色谱质谱联用原理和应用

气相色谱-质谱联用测定农药多残留本文研究了气相色谱-质谱联用（GS-MS）仪检测农药残留的方法，辅助以样品前处

（Gas

Spectrometry）联用技术列为检测饮用水、地表水中有机物的标准

,而造成人体急性中毒或者慢性中毒的事件屡有发生。为保证食品的质量,世界卫生组织和世界各国制订了严格的限量标准，与此同时,许多国家也借此施行技术壁垒,使得农药残留问题不仅是影响人的身体健康

,不同农药品种的理化性质存在较大差异

效、低毒、低残留农药品种不断涌现,给农药残留检测技术提出了更高的要求。发展快速、

GC－MS)

气相色谱-质谱联用原理

IR、MS

质谱法（Mass

Spectrometry）是一种通过测定被测样品离子的质荷比（M/e）来进行

,这些对应着检测到的组分量以及此，人们致力于研究如何将两种方法联合在一起使用，组成了气相色谱-质谱联用仪。气相色谱-质谱（GC-MS）仪包括：GC

模块、MS

模块、GC-MS

液-液萃取（LLE）技术液-液萃取(Liquid-Liquid

固相萃取（SPE）技术

技术开始应用于农药残留分析的样品前处理过程中。SPE

（l)SPE

（2)

（1)正相

液萃取相比，SPE

基质固相分散（MSPD）技术

,制成半固态装柱,然后用不

,是简单高效的提取净化方法,适用于各种分子结构和极性农药残留的提取净化,在蔬菜、水果的农药残留检测中得到了广泛的应用。 凝胶渗透色谱（GPC）技术凝胶渗透色谱(Gel

,通过具有分子蹄性质的固定相,从而使物质达到分离。固定相为凝胶颗粒

,大分子的物质由于其直径较人

,不易进入凝胶颗粒的微孔,只能分布在,还可以进入凝胶颗粒的微孔中

,在向下移动过程中,从一个凝胶

,如此不断的进入和扩散,迁移路径较长,后流出凝农药一般为小分子,因此可以把样品基质中的大分子杂质分离出去,例如

只能作为一种净化技术,无法直接从蔬菜水果中将农药分子提取出来,而且无法分离样品基质中的小分子杂质。 加速溶剂萃取（ASE）技术

的压力条件下,只需要

代替,而使用方便、安全性好、自动化程度高。该技术已在环境、药物、食品和聚合物工业 微波辅助萃取(MAE)技术

利用极性分子可迅速吸收微波能量的特点来加热极性溶剂,以达到萃取样品中目标化合物、,萃取效率高,还可避免处理方法,但因其是对极性物质选择性加热

,所以对非极性农药的萃取效果并不好

,具有一

浊点萃取（CPE）技术

年首次将此技术应用在对金属离子的分析检测中(Watanabe

浊点萃取技术的基本操作原理:萃取溶液中表面活性剂的浓度一般高于临界胶束浓度当改变温度和平衡时间等条件时,原本均一、透明的表面活性剂水溶液会变的浑浊,随后即

,利用其增溶性和浊点现象一步实现溶质的分离和富集,大大缩短了前处理的时间,并减少了前处理过程中有机试剂对人体和环境的危害。 顶空处理（HS）技术

(1)静态顶空法（SHS）

在气-液或气-固两相间分配，达到平衡时，取顶部空间气态或蒸气相进行分析的方法。（2）动态顶空法（DHS）-液或气-固两相的平衡，使挥发性组分不断地组分，分析灵敏度大大提高。然而一些极易挥发的物质在吹扫-脱附过程中可能部分损失，

%都吹出且富集到捕集管中。因此定量分析时需合理控制

气相色谱-质谱联用技术的应用

3min，过滤，放入装有

乙腈相溶液(

30～40℃，溶液上方加氮气吹扫，蒸发至近干，加入

气相色谱-质谱联用仪分析条件

1.0mL/min；进样量

230℃

；HP

0.25μm)

升温程序:

10℃

5min。

280℃，电子轰击(

230℃，四极杆温

150℃，离子化方式为电子电离，电子能量

70eV，倍增器电压在自动调谐后加

400V，同步扫描选择离子监测/全扫描(

全扫描方式(

性离子和定量离子，在选择离子监测方式(

做标准曲线。10

0.989，检出限为

1.6～18.5μg/kg。

方法精密度和加标回收率（100%）

个不同种类的农药残留的分析方法。结果表明，10

1.6～18.5μg/kg。在空白基质中进行

70%～125%，相对标准偏差为

［7，8］

质谱条件：HP-5MS

二苯基-95%二甲基硅氧烷；毛细管柱（30.0m×0.25mm

i.d.×0.25μm1.0mL/min；进样口温度:250℃；进样方式:脉冲不分流进样,20psi,1.0min;柱温:70℃(hold

min)25℃/min128℃(hold

min),Total:13.50min;进样量:2μL电压:1518V；溶剂延迟:3.5min；采集方式:SIM；调谐方式:自动调谐。 样品预处理:根据采样所的缩分后的样品,阴干后研细过

的金属分子筛,在电子

(1)加入

(2)在

氯化钠,过滤均质液,盖塞剧烈震荡后静置约

(3)另取适量乙睛充分溶解样品,按照(2)的步骤操作。(4)取乙睛相过无水硫酸钠柱,准确获得

乙睛相于烧杯中,在

加热,氮气吹干,加入

(5)收集洗脱液继续吹氮,水浴温度

55℃,蒸发近干,用正己烷准确定容至

2.0mL。(6)过

SIM(选择离子模式)方式,仅对待测化合物的定性及定量离子进行扫描,因而提高方法的灵敏度,获取良好的检测限"每种化合物一般选择

,同时利用离子峰与标准物质

4）。

将各种标准物质配制成覆盖三个数量级,五种浓度的工作液进样(含土壤基质),Agielnt6890-5973

化学工作站可以自动绘制标准曲线,相关系数在

6)分离的两个峰,我们可以利用提子流图(TIC)上难于区分,但从提取离子图上获得良好分离(见图

7、8、9)。

根据农药的检出限,将标准溶液按超出检出限一个数量级做样品添加,进行六次平行测定,取平均值列入表

20%。

(15min),与美国加州农业部食品实验室

供的程序升温模式(42min)相比,缩短时间,快速简单。由于采用

方式,加标回收率相差无几,更适合于大量部分农药残留的快速测定。见表

该方法用于土壤农药多残留的测定,具有快速方便、灵敏度高、回收率高的特点。利用

方式,有效去除干扰,确保检测结果的准确可靠

,是一种十分有效可行的测定方

载气(氦气)流量

15℃/min

质谱条件：电子轰击(

eV，离子源温度

监测模式，扫描范围(

m/z)为

m/z77，78;甲苯

91，92;

m/z77，91，106;邻二甲苯

m/z77，91，106。

回收率、相对标准偏差(

RSD（n=5）

0.78mg/kg、对二甲苯

0.16mg/kg。执法部门依据此结果，分别对这两批货物进行了退运处

0.05mg/kg，加标回收率在

～110%之间，RSD

傅若农，顾峻岭.近代色谱分析.北京：国防工业出版社，1998.

刘明仁,

张昭良.气相色谱-质谱联用技术在环境有机污染物检测中的应用

曣.气相色谱-质谱联用仪关键技术的研究

浊点萃取-气相色谱/质谱法测定苹果汁中的有机磷农药残留

GB2763－2005

食品中农药最大残留限量［S］.北京:

中国标准出版社，2005.

曹殿洁,

黄信龙.

技，2013,34（03）

刘永波，许良忠，气相色谱-质谱联用法（GM-MS）测定农药残留的研究.硕士论