紫外可见分子吸收光谱习题集及答案

第二章、紫外可见分子吸收光谱法一、选择题(共20题)1.2分在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的()(1)极大值(2)极小值(3)零(4)极大或极小值2.2分在紫外光谱中，max最大的化合物是()3.2分用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数，测定值的大小决定于()(1)配合物的浓度(2)配合物的性质(3)比色皿的厚度(4)入射光强度4.2分1198有下列四种化合物已知其结构，其中之一用UV光谱测得其max为302nm，问应是哪种化合物？ ()5.5分下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是()(1)乙烯(2)1,4-戊二烯(3)1,3-丁二烯(4)丙烯醛6.2分助色团对谱带的影响是使谱带()(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移7.5分对化合物CH3COCH=C(CH3)2的n—*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是()(1)环己烷(2)氯仿(3)甲醇(4)水8.2分紫外-可见吸收光谱主要决定于()(1)分子的振动、转动能级的跃迁(2)分子的电子结构(3)原子的电子结构(4)原子的外层电子能级间跃迁9.1分下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高?()(1)→*(2)n→*(3)→*(4)→*10.2分化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br的吸收带在204nm,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是()(1)→*(2)n→*(3)n→*(4)各不相同11.2分某化合物在乙醇中=287nm,而在二氧六环中=295nm，该吸收峰的跃迁类型是（）(1)→*(2)→*(3)→*(4)→*12.2分一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在乙醇中时，=307nm，引起该吸收的电子跃迁类型是()(1)→*(2)n→*(3)→*(4)n→*13.2分在分子的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生 ()(1)→*(2)→*(3)n→*(4)n→*14.2分比较下列化合物的UV－VIS光谱λmax大小（）(1)a>b>c(2)c>a>b(3)b>c>a(4)c>b>a15.2分比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax） ()(1)a>b>c(2)c>b>a(3)b>a>c(4)c>a>b16.2分在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是（）(1)CH3-CH=CH-CH3(2)CH3-CH2OH(3)CH2=CH-CH2-CH=CH2(4)CH2=CH-CH=CH-CH317.1分某化合物在乙醇中的max＝240nm，max＝13000L/(moL·cm)，则该UV－VIS吸收谱带的跃迁类型是（）(1)n→*(2)n→*(3)→*(4)→*18.5分化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收max为238nm(lgmax=4.2)。指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构？() （）19.5分在下列五个化合物的UV－VIS吸收光谱中，max计算值为324nm的是什么化合物？()29.5分在下列五个三烯的异构体中，请问UV－VIS吸收光谱中max＝323nm的化合物是()二、填空题(共21题)1.5分在紫外-可见吸收光谱中,一般电子能级跃迁类型为:(1)______________跃迁,对应________________光谱区(2)______________跃迁,对应________________光谱区(3)______________跃迁,对应________________光谱区(4)______________跃迁,对应________________光谱区2.2分在分子（ＣH3）2ＮＣＨ＝ＣH2中,它的发色团是_____________________________,在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。3.2分乙醛（ＣH3ＣＨＯ）分子在160nm处有吸收峰,该峰相对应的电子跃迁类型为________,它在180nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______,它在290nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______。4.2分共轭二烯烃在己烷溶剂中=219nm,改用乙醇作溶剂时λmax比219nm______,原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。5.2分一化合物溶解在己烷中,其=305nm,溶解在乙醇中时,=307nm,该吸收是由于_________跃迁引起的,对该跃迁类型,激发态比基态极性_____,因此,用乙醇溶剂时,激发态比基态的稳定性________,从而引起该跃迁红移。6.2分化合物CH3-Cl在172nm的吸收谱带归属于__________跃迁;CH3-I在258nm的吸收带是由于_________跃迁;CH3-Br在204nm的吸收带是_________跃迁引起。7.2分丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。8.2分丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。9.2分在环戊一烯中(C5H8),能量最低的能级跃迁是_________跃迁,该跃迁是由________发色团引起的。10.2分在紫外-可见吸收光谱中,溶剂的极性不同,对吸收带影响不同.通常,极性大的溶剂使→*跃迁的吸收带_________;而对n→*跃迁的吸收带,则__________。11.2分丙酮分子中呈现三种吸收带，其电子跃迁类型有____________、___________和__________等三种。12.2分已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是____________________。13.2分区别分子中n→*和→*电子跃迁类型可以采用吸收峰的_____________和_______________两种方法。14.2分化合物紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。15.5分(2666)化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。16.5分化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。17.2分化合物紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。18.2分化合物紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。19.2分化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。20.2分化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。21.2分化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。三、计算题(共6题)1.5分请用Woodward规则计算下列化合物的最大吸收波长。Woodward规则：链状共轭二烯母体基本值为217nm同环二烯母体基本值为253nm异环二烯母体基本值为214nm共轭系统每增加一个双键加30nm烷基或环残余取代同共轭系统相连加5nm2.5分计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。3.10分一个化合物可能有A或B两种结构。在该化合物的光谱中。其＝352nm。该化合物可能是哪一种结构？AB4.5分计算下列化合物的。5.5分α－莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一，已知α－莎草酮在酒精溶液中的max为252nm，试利用Woodword规则判别它是属于哪种结构？(A)(B)6.5分计算下列化合物UV光谱的max值。(A)(B)提示：用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律：型的max（nm)X＝烷基246X＝氢250X＝羟基、烷氧基230型的max(nm)取代基Z增量邻位间位对位R－（烷基）3310－OH，－OR7725－O－112078－Cl0010－Br2215－NH2131358四、问答题(共11题)1.10分试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列，并简要说明理由。2.5分乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体，某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收，试问可能是哪种构型。3.5分共轭二烯在己烷溶剂中max＝219nm。如果溶剂改用己醇时,max比219nm大还是小?并解释。4.5分化合物A和B的结构如下:在同一跃迁类型中,一个化合物max＝303nm,另一个化合物max＝263nm,指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁?哪一个化合物具有max＝303nm？5.5分在环戊烯(C5Ｈ8)分子中,可能发生哪种类型的跃迁?6.5分具有n→*和→*两种跃迁的化合物的光谱图如下,给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致max,并解释。7.5分请将下列化合物的紫外吸收波长max值按由长波到短波排列,并解释原因。(1)CH2=CHCH2CH=CHNH2(2)CH3CH=CHCH=CHNH2(3)CH3CH2CH2CH2CH2NH28.5分指出下列化合物的紫外吸收波长,按由长波到短波吸收波长排列.9.2分指出下列化合物的紫外吸收波长(按由长波到短波吸收波长排列),并解释原因。10.5分下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱,请指出二个吸收峰属于什么类型,并根据经验规则计算一下是否符合?11.5分A和B化合物的结构如下.试比较两者产生荧光的能力,并说明其原因。 A B第二章、紫外可见分子吸收光谱答案一、选择题(共20题)1.2分(4)2.2分(4)3.2分(2)4.2分(1)5.5分(4)6.2分(1)7.5分(4)8.2分(2)9.1分(1)10.2分(3)11.2分(4)12.2分(3)13.2分(4)14.2分(2)15.2分(4)16.2分(4)17.1分(3)18.5分(2)19.5分(5)20.5分(3)二、填空题(共21题)1.5分[答]1.─>*,真空紫外;2.n─>*,远紫外;3.─>*,紫外;4.n─>*,近紫外,可见.2.2分[答]¨－Ｎ－Ｃ＝Ｃ＜┃→*n→*n→*→*3.2分[答]→*n→*n→*4.2分大；→*；大。5.2分→*;更大；大。6.2分n→*；n→*；n→*。7.2分>C=O(或羰基)n→*；n→*；→*。8.2分→*、→*、→*、→*。9.2分→*；10.2分体系中各组分间互相不发生作用时，吸光度具有加和性；各组分吸光度之和；A总＝1bc1+2bc2+……＋ibci11.2分π→π*、n→π*、n→*。12.2分C＝C－C－C－Br13.2分摩尔吸收系数；分别在极性和非极性溶剂中测吸收曲线比较。14.2分24915.5分35316.5分38517.2分23418.2分22319.2分22220.2分22221.2分285三、计算题(共6题)1.5分[答]A.同环二烯母体基本值为253nm加一个共轭双键30加三个环外双键15五个烷基同共轭体系相连25_____________________________________323nmB.同环共轭二烯母体基本值253nm加一个共轭双键30八个烷基同共轭体系相连40____________________________________323nm2.5分[答]根据WoodWard─Fieser规则计算母体基214nm环外双键×525烷基取代×735延长一个共轭双键30_______________________304nm3.10分解：AB母体215nm215nm同环共轭二烯39nm39nm取代基10(1)nm10(1)nm12(1)nm12(1)nm18(1)nm18(1)nm18(1)nm环外双键15(3)nm共轭延长30nm30nm357nm324nm该化合物最可能的结构是A4.5分解：母体215nm取代基12(1)nm18(1)nm环外双键5nm共轭延长30nm280nm5.5分a的母体值215nmb的母体值215nm一个β取代＋12nm二个β取代基＋2×12nm计算max≈227nm一个α取代基＋10nm一个环外双键＋5nm计算max254nm所以α－莎草酮应属b结构6.5分（A）芳酮母体246nm邻位烷基＋3nm间位氯＋0nm邻位羟基＋7nm计算值(max)256nm（B）芳酮母体246nm对甲氧基增量＋25nm邻烷基增量＋3nm计算值(max)274nm四、问答题(共11题)1.10分[答]首先区分同环二烯(1,3,4,5)和异环二烯(2,6)；再计算取代基和环外双键数目：(1)4个取代基，2个环外双键总计数6(2)5个取代基，3个环外双键总计数8(3)8个取代基总计数8(4)6个取代基总计数6(5)5个取代基，3个环外双键总计数8(6)7个取代基，5个环外双键