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文档简介
Dieckmann
迪克曼缩合反应
讲述：1主要内容定义机理特征与影响因素应用进展和展望Dieckmann反应2Dieckmann缩合反应二元酸酯可以发生分子内的及分子间的酯缩合反应。假若分子中的两个酯基被四个或四个以上的碳原子隔开，就发生分子内的缩合反应，形成五元环或更大环的内酯，这种环化酯缩合反应又称为Dieckmann反应定义3Dieckmann
机理4机理5Dieckmann反应特征与影响因素1.酯基的去留6EsterHydrogensandTheirpKa’s.The-protonspKa’s aldehydes 17 ketones 19
esters 24 amides 30 nitriles 25 Acidityof1,3-dicarbonylcompounds2.缩合反应通用的碱7酯缩合反应通用的碱和溶剂·Na／苯，醚·NaH／苯，醚·NaNH2／苯，甲苯，醚，液氨·t－BuOK／t－BuOH·EtONa／EtOH·RLi／醚酯缩合反应需用强碱作催化剂。酯缩合反应在非质子溶剂中进行比较顺利常用的溶剂有乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甲基亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）酯缩合反应需在无水条件下完成83.不对称二羧酸酯的Dieckmann缩合的取向
主要产物两产物在碱作用下可相互转变反应可逆过量的碱
反应是可逆的，最后产物是受热力学控制
91C-C键重叠σ键的扭转张力3.环烷烃燃烧焓4.大元环可能性2.
C-C键角张力4.五六七元缩合环的原因环的结构及稳定性5.天然存在的几元环10碳是sp3杂化，形成正常109.5键角C-C键11某些环烷烃的燃烧焓值（单位：kJ.mol-1，298K)n数-△Hcθ/n-△Hcθ/n-658.6n(-△Hcθ/n-658.6)3697.138.5115.54686.227.4109.65664.05.427.06658.6007662.43.826.68663.65.040.09664.15.549.510663.65.050.011664.55.965.012659.91.315.613660.21.620.814658.600环烷烃燃烧焓121.气体分子间的距离3.33乘以10的-9次方米。
液体的分子间约10的-10次方分子间酯缩合反应概率增大2.分子绕结，酯缩合反应的概率大元环可能性13天然存在的主要是五、六元环烷烃14利用Die
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