药高分子溶液溶胶剂

目标掌握高分子溶液剂的熟悉高分子溶液剂和溶胶剂的性质，熟悉影响高分子溶液剂和溶胶剂稳定性的因素了解溶胶剂的第四节高分子溶液剂一、概述（一）含义高分子溶液剂

系指高分子化合物溶解于溶剂中制成的均匀分散的液体制剂。（二）种类1.亲水性高分子溶液剂（胶浆剂）2.非水性高分子溶液剂高分子化合物的荷电性(电泳现象)高分子溶液中高分子化合物结构的某些基团因解离而带电。二、高分子溶液的性质某些高分子化合物所带电荷受溶液pH值的影响。当溶液的pH值小于等电点，蛋白质带正电，当溶液的pH值大于等电点，蛋白质带负电；当溶液的pH值在等电点时高分子化合物不带电，此时溶液的黏度、渗透压、电导性、溶解度均变为最小值高分子溶液的性质1.荷电性2.渗透压

较高渗透压的大小与高分子溶液的浓度有关。浓度越大，渗透压越高。黏稠性流动液体，黏稠性大小用黏3.粘性度表示。通过测定高分子溶液的黏度，可以确定高分子化合物的分子量。高分子溶液的性质1.荷电性二、高分子溶液的性质高分子化合物的荷电性(电泳现象)渗透压粘性三、高分子溶液的稳定性稳定因素（1）高分子化合物的水化作用（2）高分子化合物荷电不稳定变化：高分子溶液发生聚结、沉淀不稳定变化变化原因：失去了稳定因素(1)盐析向溶液中加入大量的电解质，由于电解质的强烈水化作用破坏高分子的水化膜，使高分子凝结而沉淀。(常用于蛋白质的分离与纯化)引起盐析作用的主要是电解质的阴离子。不

解质的阴离子盐析能力是不同的:枸橼酸离子＞酒石酸离子＞SO42-＞CH3COO-＞Cl-＞Br-＞I-＞CNS-导致高分子溶液不稳定变化的方法向溶液中加入脱水剂，如乙醇、丙酮等。如右旋糖酐的

。絮凝

如盐类、pH值、絮凝剂、射线等的影响使高分子化合物凝结成大颗粒而沉淀。带相反电荷的两种高分子溶液混合，由于相反电荷中和而产生凝结沉淀。盐析向溶液中加入脱水剂絮凝带相反电荷的两种高分子溶液混合导致高分子溶液不稳定变化的方法四、高分子溶液的其他性质有些亲水胶体溶液，如明胶水溶液，阿胶、鹿角胶等水溶液，在温热条件下为粘稠性流动的液体。但当温度降低时，呈链状分散的高分子形成网状结构，分散介质水被全部包含在网状结构之中，形成了不流动的半固体状物，称为凝胶（如：软胶囊剂的囊壳），形成凝胶的过程称为胶凝。溶胶胶凝胶溶凝胶干胶胶凝性五、高分子溶液的高分子化合物的溶解与低分子化合物的溶解不同，其过程缓慢，首先要经过溶胀，一般存在两个阶段：第一阶段:有限溶胀过程（常自发进行）；第二阶段:无限溶胀过程（常需加热或搅拌）。五、高分子溶液的第一阶段，可溶性高分子刚与溶剂相接触时，溶剂分子开始扩散进入高分子固体颗粒，颗粒的体积慢慢地膨胀，称为有限溶胀过程；第二阶段，溶胀的颗粒表面的水化高分子开始互相拆开，解脱分子间的缠绕，高分子化合物完全分散在溶剂中，形成均匀的溶液，称为无限溶胀过程。第一阶段:有限溶胀过程（常自发进行）；第二阶段:无限溶胀过程（常需加热或搅拌）高分子溶液的琼脂、

胶、西黄蓍胶、羧甲基纤维素钠等在水中的溶解过程：先碎成小块，放于水中浸泡3～4小时，使其吸水膨胀，这是有限溶胀的过程；加热并搅拌使其形成明胶溶液，这是无限溶胀的过程。

高分子溶液的

淀粉遇水立即膨胀（有限溶胀过程很短）但无限溶胀过程必须加热至60~70℃才能完成，即形成淀粉桨。

高分子溶液的胃蛋白酶等高分子药物，其有限溶胀和无限溶胀过程都很快，需将其自然溶胀后再搅拌可形成溶液，若将之撒在水面后立即搅拌则形成团块，会给过程带来。

高分子溶液的举例胃蛋白酶合剂处方胃蛋白酶稀盐酸橙皮酊单糖浆20g20ml20ml100ml羟苯乙酯溶液(5%)

10ml纯化水共制q·s1000ml第五节溶胶剂

溶胶剂（Sols）系指固体药物以胶粒状态（1～100nm）分散于分散介质中形成的非均匀分散的液体药剂，又称疏水胶体溶液。一、溶胶的性质（一）动力学性质（二）光学性质（三）电学性质（四）稳定性（一）动力学性质运胶粒具有

运动，胶粒愈小，动愈剧烈。运动能克服重力而不沉降，溶胶剂具有动力学稳定性。（二）光学性质效应由于胶粒大小相当于自然光波长的1∕20，故具有很强的光散射作用，即具有明显的效应。（二）光学性质2.溶胶带有颜色溶胶的颜色与胶粒对不同波长光的吸收和散射密切相关，不同的溶胶对不同的特定波长有吸收，使溶胶产生不同的颜色。如：氯化金溶液呈深红色（吸收波长500nm-600nm蓝绿光，透过的是吸收光的补色，故为红色）同理：碘化银溶胶呈黄色蛋白银溶胶呈棕色。（三）电学性质可通过电泳实验证实胶粒带电。胶粒带电的原因胶粒本身某些基团的解离而带有电菏胶粒吸附溶液中的某种离子而带有电菏溶胶的双电层结构吸附层扩散层

xCl

}]

nFeO

(n

x)Cl

]{[Fe(OH

)x3

m吸附层扩散层qK

}(n

q)K

]q{[(AgI

)m

nI吸附层扩散层胶团结构根据溶胶的电动现象及双电层理论,

可以帮助人们了解胶团结构.

以

AgNO3(aq)

与

KI(aq)

溶液反应

AgI

溶胶为例: AgNO3(aq)

+

KI(aq)

→

AgI(sol)

+

KNO3(aq)若干个AgI

分子凝集为一体构成固相.因为溶液中含有AgNO3

和

KI

两种电解质,

固相表面会从溶液中吸附某种离子从而带电.

根据

Fajas( )规则,

与溶胶粒子具有相同化学元素的离子能优先被吸附.所以,(1) KI

过量时,I-被优先吸附.则胶团结构如下图所示.胶粒带负电.{[(AgI

)

nI

(n

q)K

]q

qK

}m{[Fe(OH

)

]

nFeO

(n

x)Cl

]x

xCl

}3

m吸附层溶胶体系中的固体微粒（纳米级）带有电荷，带电微粒表面通过静电引力，使与其荷电相反的离子（反离子）分布于固体微粒周围，固体微粒表面吸附的离子与部分靠近的反离子构成胶体粒子的吸附层。扩散层

另一部分反离子离胶体粒子较远，构成了胶体粒子的扩散层。带相反电荷的吸附层与相邻的扩散层构成了溶胶的双电层结构ζ-电位：双电层之间的电位差称ζ-电位。动电位：双电层之间的电位差只有在胶粒与其周围的分散介质作相对运动时才表现出来。ζ-电位的高低取决于扩散层的厚度，扩散层愈厚，ζ-电位愈大。ζ-电位愈大，胶粒间的排斥力愈强，溶胶剂愈稳定。ζ-电位可用来表征胶体溶液的稳定性，当溶胶剂ζ-电位降至25mv以下时，胶粒的

速度增大，溶胶剂的稳定性下降。（四）稳定性稳定因素胶粒带电——

相斥（主要）胶粒周围形成水化膜（次要）胶粒具有

运动溶胶剂属于动力学稳定系统，热力学不稳定系统影响溶胶剂稳定性的因素电解质

中和胶粒所带的电荷，使ζ-电位下降，水化膜变薄，溶胶剂产生

而沉淀。带相反电荷的溶胶剂

可能会产生沉淀保护胶体

向溶胶剂中加入亲水性高、分子溶液，使溶胶剂稳定性增加。（如杀菌剂蛋白银即是氧化银溶胶剂中加入了血浆蛋白溶液作保护胶体