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文档简介
一.Thesolubilityofgasintheliquid
AtTandP,S+mixtureofgasesofA+B,intimatecontact。伴随二者不停接触,soluteAfromgasphase→transfertoliquidphase,until液相中solute到达un-saturation。ItisdynamicbalanceatthemomentwhichconcentrationsofAareconstantwithin
L&V,thatis,theamountofmoleculesofAenteringinLphase
=
theamountofmoleculesofAescapingfromLphase.8.2.1Solubilityatequilibrium平衡溶解度§8.2Equilibriumbetweenliquidandgas~⑴limitationofgasabsorption气体吸收气液相平衡第1页从宏观上看,吸收过程终止,即气液两相到达相平衡。显然,此时A在液相中浓度最大。此浓度称为饱和浓度,或溶质A溶解度CA※.∴Definitionsolubility:
8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第2页1.Solubilitycurve
~溶解度曲线Assume:thatonlyonecomponentistransferredbetweenphases.AccordingtothephaseruleofF=c–p+2,p=2andtherearethreecomponents,c=3.
F=3–2+2=3Therearefourvariables:Pressure,Temperature,andtheconcentrationsofcomponentAinliquidandgas.Thetemperatureandpressuremaybefixed.Oneconcentrationmaybechosenastheremainingindependentvariable.Theotherconcentrationisthendetermined.
8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第3页8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度溶解度曲线3种表示方式,即3种气~液平衡相图(简称相图)。气体吸收气液相平衡第4页ForexampleFig.8-4,p=101.3kpa,t=40℃,allpointsof(ye,xe)onthecurvepertainto(关于)thesametemperatureandpressure.2Factorsaffectingonsolubility∵Accordingtothephaserule,F=3∴InthefourvariablesofT,P,pAandcA,therearethreeindependentvariablesonly.where:pA~partialpressureofAingasphase.8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第5页⑴Affectionoftemperature分析相图Fig.8-3,Forexample:atpA=20kPa,T=30℃,xA*=0.12;T=60℃,xA*=0.045.
T↑→xA*↓温度愈低,愈有利于吸收。But,在实际吸收操作时,已选择确定了某一适当吸收温度。∴8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第6页⑵Affectionofpressure试验证实:WhenPislessthan5atm,theaffectionmaybeneglectedbypressureontheequilibriafor
system.Commonlythepressureinthesystemofabsorptionoperation<5atm.ThenxA*=f(pA)orpA*=f(xA)如Fig.8-3,atT=30℃,pA=20kPa,xA*=0.12;pA=40kPa,xA*=0.19.即:pA愈高,愈有利于吸收。8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第7页⑶因气液平衡理论研究尚不完善,气液相平衡数据普通都是对特定物系进行试验测定。测定结果或用相图表示,或用表格表示。
8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第8页在进行详细计算时,需要相关平衡数据。若手算,人工查图或查表;若机算,则可将图或表上相关数据进行经验回归,得到经验回归方程xA*=f(pA)orpA*=f(xA)提供于计算机使用。⑷Conclusions:
a.系统压力不太高时等温吸收,可认为气体在液体中溶解度只取决于该气体分压;b.吸收操作适宜条件:低温高压。8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第9页3DifferencesofsolubilityofgasesinliquidO2:OxygenCO2:CarbonDioxideSO2:SulphurDioxideNH3:Ammonia
如图,由试验测得T=293K下
SO2,CO2,NH3andO2
在水中溶解度曲线。显然,在一定温度和分压下,不一样气体得溶解度相差很大。8.2.1Solubilityatequilibrium气体吸收气液相平衡第10页8.2.1SolubilityatequilibriumForexample:atPi=20kpaCO2*=0.00028kmol/m3,CCO2*=0.0078kmol/m3,CSO2*=0.337kmol/m3,CNH3*=14.71kmol/m3.气体吸收气液相平衡第11页一、Thesolubilityofgasintheliquid
3DifferencesofsolubilityofgasesinliquidphaseCCO2*/CO2*=28倍,CNH3*/CSO2*=43倍∴依据气体在水中溶解度大小,可把气体大致分为以下四类:
难溶气体~O2难溶于水,非常难以吸收;较难溶气体~CO2居中↑,较难吸收;
较易溶气体~SO2居中↓,较易吸收;易溶气体~NH3易溶于水,非常轻易吸收。
8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第12页二、Henry’slaw~亨利定律
1Henry’slaw~稀溶液(?)下溶解度Fordilutesolution,namely,在原点附近,
Straightlinethroughpointo由Fig.8-3:pe
=Ex
(8-1)
Fig.9-3:pe=HCA(8-2)
Fig.8-4:ye=mx(8-3)上3式中E、H和m是溶解度曲线在O点附近斜率,即以不一样单位表示亨利常数。∵H因次是pa/(kmol/m3)orpa/(kg/m3),∴H也称为溶解度系数;
∵E因次是pa∴也称E为Henryefficient;
∵m无因次
∴又称m为相平衡常数。8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第13页1Henry’slaw~亨利定律
经验回归方程pA*=f(xA):
O2:pA*=73300CO2
CO2:pA*=2580CCO2
SO2:pA*=36.5CSO2
NH3:pA*=1.38CNH38.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第14页二、Henry’slaw~亨利定律2RelationshipsamongE,Handm
∵Where:CM=totalmoleconcentration[kmol(A+S)/m3Solution]∴E=HCM,m=E/P3FeatureofE,Handm⑴T↑→E,Handm↑(Seep366Table2)⑵在同一溶剂中,E↑→愈难溶。∴byE可定量判断吸收过程难易程度。8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第15页
4Henry’slawsuitsforsomeconditions
⑴适合常压或靠近常压下难溶气体;
⑵对易溶气体只适宜于低浓度;⑶气相组份分压→常压。5用比摩尔分率表示亨利定律比摩尔分率:L~phase:X=CAL/Cs
V~phase:Y=CAG/CBObviously,x=X/(1+X),y=Y/(1+Y)Substitutethemintoy=mx:溶液很稀时,Xveryverysmall,1+(1-m)X→1∴Ye=mX~在吸收计算中使用最为广泛。8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度气体吸收气液相平衡第16页一、判别过程方向
例:atP=101.3kpa,T=20℃,ye=0.94x.x=0.05Dilutesolutionammonia与y=0.1
mixtureofNH3+airIntimatecontact。
此时,absorptionorde-absorption?Howtodetermine?Accordingtophasediagram.或依据气相传质推进力:y
>
ye
或依据液相传质推进力:x<xe,ye=0.94×0.05=0.047<y=0.1
Absorption§8.2.2相平衡与吸收过程关系吸收or解吸?气体吸收气液相平衡第17页一、判别过程方向x=0.1Dilutesolutionammonia与y=0.05
mixtureofNH3+airIntimatecontact。Accordingtophasediagram.或依据气相传质推进力:y<ye或依据液相传质推进力:x>xeye=0.94×0.1=0.094>y=0.05
Stripping§8.2.2相平衡与吸收过程关系吸收or
解吸?气体吸收气液相平衡第18页Conclusion:ify>ye
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