食品中钙的测定 标准文本（食品安全国家标准）

1、食品安全国家标准食品中钙的测定1 范围 本标准规定了食品中钙的测定方法：火焰原子吸收光谱法、滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本标准适用于各类食品中钙含量的测定。第一法 火焰原子吸收光谱法2 原理 试样经消解处理后，加入镧溶液作为释放剂，采用火焰原子吸收光谱法，在422.7 nm处测定的吸收值在一定浓度范围内与钙含量成正比，与标准系列比较定量，得出试样中钙的含量。3 试剂和材料注：除非另有规定，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。3.1 试剂3.1.1 硝酸（HNO3）。3.1.2 高氯酸（HClO4）。3.1.3 盐酸 （HCL）。3.1.4 氧化镧（La2

2、O3）。3.2 试剂配制3.2.1 硝酸溶液（595）：量取50 mL硝酸慢慢倒入950 mL水中，混匀。3.2.2 硝酸溶液（11）：量取500 mL硝酸，与500 mL水混匀。3.2.3 盐酸溶液（1+1）： 量取500 ml盐酸，与500ml水混匀。3.2.4 氯化镧溶液（20g/L）：称取23.45g氧化镧，先用少量水湿润后加入75mL盐酸于1000mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。3.3 标准品 碳酸钙：纯度99.99%，或一定浓度的有证钙标准溶液。3.4 标准溶液制备3.4.1 钙标准储备液（1000mg/L）：准确称取2.4963 g 碳酸钙（3.3.1），加盐酸溶液（3.2.3）

3、溶解，移人1 000 mL容量瓶中加水定容至刻度，此溶液每毫升相当于1.0mg钙。或购买国家有证书钙标准溶液（1000mg/L）。3.4.2 钙标准使用液：每次吸取钙标准储备（3.4.1）10.0 mL 于100 mL 容量瓶中，加氯化镧溶液（3.2.4）10mL，用硝酸（3.2.1）至刻度。如此经多次稀释成每毫升分别含0，0.1， 0.2，0.4，0.8 g 钙的标准使用液。4 仪器设备所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內罐均需硝酸（1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用二级纯水冲洗干净。4.1 原子吸收光谱仪，配火焰炉原子化器，附钙空心阴极灯。4.2 微波消解系统，配有消解内罐。4.3 可调式电

4、热炉。4.4 可调式电热板。4.5 压力消解器，配有消解内罐。4.6 马弗炉。4.7 恒温干燥箱。4.8 天平，感量0.1mg，1mg。5 分析步骤5.1 试样的预处理5.1.1 在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。5.1.2 粮食、豆类去杂物后，磨碎，装入洁净聚乙烯等容器中，标明标记，密封保存备用。5.1.3 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等新鲜样品洗净，晾干，取可食部分用食品加工机或匀浆机打成匀浆，装入洁净聚乙烯等容器中，标明标记，密封，于冰箱冷藏室内保存。5.2 试样消解5.2.1 微波消解称取试样0.2 g0.8 g（精确至0.001g）于微波消解罐中，加入5 mL硝酸，按照微波消解

5、的操作步骤消解试样，消解条件参考附录A（可根据不同仪器设定消解条件）。冷却后取出消解罐，在可调式电热板上于140160赶酸至0.5 mL1.0 mL。消解罐放冷后，将消化液转移至10 mL刻度管中，用少量水洗涤消解罐23次，合并洗涤液，定容至刻度，再根据实际测定需要稀释，并在稀释液中加入一定体积氯化镧溶液（3.2.4）使其在最终稀释液中的浓度为1g/L，混匀备用，此为样品待测液。同时做试剂空白试验。5.2.2 湿法消解称取试样0.5 g2 g（精确至0.001g）于带刻度消化管中，加入10 mL硝酸、0.5 mL高氯酸，在可调式电热炉上消解（参考条件：120/0.5h1h、升至180/2h4h

6、、升至200220）. 若消化液呈棕褐色，再加硝酸，消解至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，取出消化管，冷却后用水定容至10mL，再根据实际测定需要稀释，并在稀释液中加入一定体积氯化镧溶液（3.2.4）使其在最终稀释液中的浓度为1g/L，混匀备用，此为样品待测液。同时做试剂空白试验。5.2.3 高压罐消解称取试样0.3 g1 g（精确至0.001g）于消解内罐中，加入5 mL硝酸。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，于140160下保持4 h5 h。在箱内自然冷却至室温，缓慢旋松外罐，取出消解内罐，放在可调式电热板上于140160赶酸至0.5 mL1.0 mL。冷却后将消化液转移至10

7、 mL刻度管中，用少量水洗涤内罐和内盖23次，合并洗涤液用水定容至刻度，再根据实际测定需要稀释，并在稀释液中加入一定体积氯化镧溶液（3.2.4）使其在最终稀释液中的浓度为1g/L，混匀备用，此为样品待测液。同时做试剂空白试验。5.2.4 干法消解称取试样0.5 g3 g（精确至0.001g）于坩埚中，小火加热，炭化至无烟，转移至马弗炉中，于550 灰化3 hh。冷却，取出，对于灰化不彻底的试样，加数滴硝酸，小火加热，小心蒸干，再转入550 高温炉中，继续灰化1 h2 h，至试样呈白灰状，冷却，取出，用盐酸溶液（3.2.3）溶解转移至刻度管中，用水定容至10 mL，再根据实际测定需要稀释，并在稀

8、释液中加入一定体积氯化镧溶液（3.2.4）使其在最终稀释液中的浓度为1g/L，混匀备用，此为样品待测液。同时做试剂空白试验。灰化温度亦可选择850 灰化3 hh。5.3 仪器参考条件 根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为：空气-乙炔火焰、波长422.7 nm，狭缝 1.3 nm，灯电流5 mA15 mA。5.4 标准曲线的制作：将标准系列工作液按浓度由低到高的顺序分别导入火焰原子化器后测其吸光度值，以浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。5.5 试样溶液的测定在与测定标准溶液相同的实验条件下，将空白溶液和样品溶液分别导入原子化器测其吸光度值，与标准系列比较定量。6 分析结果的表述（

9、C-C0）VfX = （1） m式中：X 试样中钙的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；C 测定样液中钙的含量，单位为纳克每毫升（g/mL）；C0 空白液中钙的含量，单位为纳克每毫升（g/mL）；V 试样消化液的定容总体积，单位为毫升（mL）；f 稀释倍数m 试样称样量，单位为克（g）。当钙含量1mg/kg时，计算结果保留三位有效数字，当钙含量1mg/kg时，计算结果保留两位有效数字。7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测XX果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。8 其它以称样量0.5 g，定容至10 mL计算，方法检出限（LOD）为 0.2mg/kg，定量限（LOQ）为 0.6 mg/

10、kg。第二法 滴定法（EDTA法）9 原理 钙与氨羧络合剂能定量地形成金属络合物，其稳定性较钙与指示剂所形成的络合物为强。在适当的pH值范围内，以氨羧络合剂EDTA滴定，在达到当量点时，EDTA就自指示剂络合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂的颜色（终点）。根据EDTA络合剂用量，可计算钙的含量。10 试剂和材料注：除非另有规定，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的二级水。10.1 试剂10.1.1 氢氧化钾（KOH）10.1.2 硫化钠（Na2S）10.1.3 柠檬酸钠（Na3C6H5072H2O）10.1.4 乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na22H2O）10.

11、1.5 盐酸（HCl）10.1.6 钙红指示剂（C2107N2SH14）10.1.7 硝酸（HNO3）10.1.8 高氯酸（HClO4）10.2 试剂配制10.2.1 氢氧化钾溶液（1.25 mol/L）：精确称取70.13 g氢氧化钾，用水稀释至1000 ml。10.2.2 硫化钠溶液（10 g/L）: 称取1.0g硫化钠，用水稀释至100 mL10.2.3 柠檬酸钠溶液（0.05 mol/L）:称取14.7 g柠檬酸钠，用水稀释至1000 mL.10.2.4 EDTA溶液：准确称取4.50 g EDTA（乙二胺四乙酸二钠），用水稀释至1000 mL，贮存于聚乙烯瓶中，4保存。使用时稀释10

12、倍即可。10.2.5 钙红指示剂:称取0.1 g钙红指示剂，用水稀释至100 mL，溶解后即可使用。贮存于冰箱中可保持一个半月以上。10.3 标准品10.3.1 碳酸钙：纯度99.99%，或一定浓度的有证钙标准溶液。10.4 标准溶液的制备 钙标准溶液:准确称取0.1248 g碳酸钙（纯度大于99.99%，105-110烘干2 h），加20 mL水及3 mL 0.5 mol/L盐酸溶解，移人500 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，贮存于聚乙烯瓶中，4保存。此溶液每毫升相当于100 g钙。11 仪器设备 所有玻璃仪器均以硫酸一重铬酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉洗刷，后用水反复冲洗，最后用去离子水冲

13、洗晒干或烘干，方可使用。11.1 锥形瓶（250 mL）。11.2 微量滴定管（1 mL或2 ml）。11.3 碱式滴定管（50 mL）。11.4 刻度吸管（0.5 mL-1 mL）。11.5 电热板:1000 W-3000 W。12 分析步骤12.1 试样的预处理12.1.1 在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。12.1.2 粮食、豆类去杂物后，磨碎，储于塑料瓶中，保存备用。12.1.3 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样，用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，及时称取测定。12.2 试样消解12.2.1 微波消解称取试样0.2 g0.8 g（精确至0.001g）于微波

14、消解罐中，加入5 mL硝酸，按照微波消解的操作步骤消解试样，消解条件参考附录A（可根据不同仪器设定消解条件）。冷却后取出消解罐，在可调式电热板上于140160赶酸至0.5 mL1.0 mL。消解罐放冷后，将消化液转移至10 mL刻度管中，用少量水洗涤消解罐23次，合并洗涤液，定容至刻度，再根据实际测定需要稀释，混匀备用，此为样品待测液。同时做试剂空白试验。12.2.2 湿法消解称取试样0.5 g2 g（精确至0.001g）于带刻度消化管中，加入10 mL硝酸、0.5 mL高氯酸，在可调式电热炉上消解（参考条件：120/0.5h1h、升至180/2h4h、升至200220）. 若消化液呈棕褐色，

15、再加硝酸，消解至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，取出消化管，冷却后用水定容至10mL，再根据实际测定需要稀释，混匀备用，此为样品待测液。同时做试剂空白试验。12.2.3 高压罐消解称取试样0.3 g1 g（精确至0.001g）于消解内罐中，加入5 mL硝酸。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，于140160下保持4 h5 h。在箱内自然冷却至室温，缓慢旋松外罐，取出消解内罐，放在可调式电热板上于140160赶酸至0.5 mL1.0 mL。冷却后将消化液转移至10 mL刻度管中，用少量水洗涤内罐和内盖23次，合并洗涤液用水定容至刻度，再根据实际测定需要稀释，混匀备用，此为样品待测液。同

16、时做试剂空白试验。12.2.4 干法消解称取试样0.5 g3 g（精确至0.001g）于坩埚中，小火加热，炭化至无烟，转移至马弗炉中，于550 灰化3 h4h。冷却，取出，对于灰化不彻底的试样，加数滴硝酸，小火加热，小心蒸干，再转入550 高温炉中，继续灰化1 h2 h，至试样呈白灰状，冷却，取出，用盐酸溶液（3.2.3）溶解转移至刻度管中，用水定容至10 mL，再根据实际测定需要稀释，混匀备用，此为样品待测液。同时做试剂空白试验。灰化温度亦可选择850 灰化3 h4h。12.3 EDTA浓度的标定 吸取0.5 mL钙标准溶液，以EDTA滴定，标定其EDTA的浓度，根据滴XX果计算出每毫升ED

17、TA相当于钙的毫克数，即滴定度（T）。12.4 试样及空白滴定分别吸取0.1 mL-0.5 mL（根据钙的含量而定）试样消化液及空白于试管中，加1滴硫化钠溶液和0.1 mL柠檬酸钠溶液，用滴定管加1.5 mL 1.25 mol/L氢氧化钾溶液，加3滴钙红指示剂，立即以稀释10倍EDTA溶液滴定，至指示剂由紫红色变蓝为止。13 分析结果的表述 T（V-V0）f1000X = - （1） m式中:X 试样中钙含量，单位为毫克每百克（mg/kg）;T- EDTA滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL） ;V 滴定试样时所用EDTA量，单位为毫升（mL） ;Vo 滴定空白时所用EDTA量，单位为毫升（mL） ;f一试样稀释倍数;m 试样质量，单位为克（g）。当钙含量1mg/kg时，计算结果保留三位有