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文档简介
1、1、吸收的理论依据?2、单组分吸收涉及的组分A、B、S的含义?3、单组分吸收中气相由?组成,液相由?组成?4、x、y、X、Y的含义?为何定义X、Y?5、吸收溶解度曲线?T、p如何影响?6.吸收过程的相平衡关系如何表达?课前思考11、吸收的理论依据?课前思考1第十一章 萃取 Extraction 第一节 概述 第二节 萃取的基本原理 第三节 萃取过程的计算2第十一章 萃取 Extraction2 第一节 概述一、萃取的理论依据二、简单的萃取过程三、萃取过程特点四、应用场合五、萃取剂S的选择3 第一节 概述一、萃取的理论依据3一、萃取的理论依据 依据液体混合物中各组分在所选择的溶剂中溶解度的差异分
2、离液体混合物的单元操作称为液-液萃取,也称溶剂萃取,简称萃取(Extraction) 。 4一、萃取的理论依据 依据液体混合物中各组分在所选择二、简单的萃取过程-工艺流程萃取剂(S)混合槽沉降分离脱除溶剂萃取液E萃余液RS萃取相萃余相-SE -SR ER原料液F(A+B)5二、简单的萃取过程-工艺流程萃取剂混合槽沉降分离脱除溶剂萃取 二、简单的萃取过程-混合 原料液由溶质A+稀释剂B组成;选择的溶剂称为萃取剂(Extractant ),以S表示;溶解度大的组分称为溶质(Solute ),以A表示;不溶解或溶解度小的组分称为稀释剂(Diluter/Diluting agent ),以B表示;原料
3、液F (A+B)萃取剂(S)混合槽6 二、简单的萃取过程-混合 二、简单的萃取过程-沉降分离 含萃取剂S多的一相 (A+SE+B少)称为萃取相 (Extract ),以E表示。 A的含量以yA表示 含稀释剂B多的一相(B+A少+SR)称为萃余相(Raffinate ),以R表示。 A的含量以xA表示EyARxA萃余相萃取相沉降分离7 二、简单的萃取过程-沉降分离 二、简单的萃取过程-脱除溶剂萃取相和萃余相脱溶剂后分别得萃取液(Solvent-free extract, A+B少)和萃余液( Solvent-free raffinate ,B+A少),以E和R表示。萃取液E萃余液RS脱除溶剂萃取
4、相萃余相SE SR8二、简单的萃取过程-脱除溶剂萃取相和萃余相脱溶剂后分别得萃取二、简单的萃取过程-总结 工业萃取过程由三个基本过程组成,即 (1)混合 采取措施使萃取剂和原料液充分混合,实现溶质A由原溶液向萃取剂传递。 (2)沉降分离 进行萃取相E和萃余相R的分离。 (3)脱除溶剂 萃取相和萃余相脱溶剂得到萃取液E和萃余液R,萃取剂循环使用。9二、简单的萃取过程-总结 工业萃取过程由三个基本过程组成,即三、萃取过程特点与蒸馏、吸收比较单元操作操作原理扩散方式液-液萃取EXTRACTION 利用组分在萃取剂中溶解度不同分离液体混合物单向扩散蒸馏DISTILLATION 利用组分的挥发度不同分离
5、液体混合物 反向扩散 吸收ABSORPTION 利用组分溶解度不同分离气体混合物 单向扩散 10三、萃取过程特点与蒸馏、吸收比较单元操作操作原理扩散方式液 四、应用场合-之一沸点接近或相对挥发度接近于1的物系分离:环己烷(A)与苯(B)常压沸点为80.73OC、 80.1OC,,加入糠醛后,可达到2.7。 11 四、应用场合-之一沸点接近或相对挥发度接近于1的物系分 四、应用场合-之二恒沸物分离: 乙醇-水恒沸组成:乙醇 0.894(mol%),乙醇/水9,加入苯,形成三元恒沸物,乙醇:0.23;水:0.226,乙醇/水1 。乙醇-水二元混合物相图12 四、应用场合-之二恒沸物分离: 乙醇-水
6、恒沸组成:乙醇 四、应用场合-之三热敏性物质的分离: 在生化制药的过程中,生成复杂的有机液体混合物,这些物质大多为热敏性混合物。选择适当的溶剂进行萃取,可避免受热损坏,提高有效物质的收率。例如青霉素的生产,用玉米发酵得到的含青霉素的发酵液,以醋酸丁脂为溶剂,经过多次萃取得到青霉素的浓溶液。13 四、应用场合-之三热敏性物质的分离: 在生 四、应用场合-之四组分浓度低且为难挥发组分的分离:以乙酸乙酯为萃取剂从稀醋酸水溶液中回收醋酸(90%左右)。14 四、应用场合-之四组分浓度低且为难挥发组分的分离:以乙五、萃取剂S的选择选择性好:15五、萃取剂S的选择选择性好:15五、萃取剂S的选择易回收:1
7、6五、萃取剂S的选择易回收:16五、萃取剂S的选择 为使萃取相E与萃余相R能较快的分层,要求萃取剂S与稀释剂B有较大的密度差。E、R易分相:17五、萃取剂S的选择 为使萃取相E与萃余相R能较快的分层五、萃取剂S的选择 萃取剂应满足一般的工艺要求:稳定性好,腐蚀性小,无毒,不易着火、爆炸,来源容易,价格较低等。 其他:18五、萃取剂S的选择 萃取剂应满足一般的工艺要求:稳定性第二节 萃取的基本原理一、三元组成的表示方法二、物料衡算与杆杠定律三、三元物系的相平衡关系四、分配系数kA与选择性系数五、萃取过程在三角形相图上的表示19第二节 萃取的基本原理一、三元组成的表示方法19一、三元组成的表示方法
8、-问题的提出yA已知,yB=1-yA可知xA已知,xB=1-xA可知;在精馏与吸收中20一、三元组成的表示方法-问题的提出yA已知,yB=1-yA可一、三元组成的表示方法-问题的提出 三元物系平衡关系 如何表示?21一、三元组成的表示方法-问题的提出 三元物系平衡关系 一、三元组成的表示方法-解决方法ABSMABSM利用三角形ABSM22一、三元组成的表示方法-解决方法ABSMABSM利用三角形 一、三元组成的表示方法-顶点ABS纯组分 (A、B、S)的表达点A:xA=100%点B:xB=100%点S:xS=100%23 一、三元组成的表示方法-顶点ABS纯组分 (A、B、S) 一、三元组成的
9、表示方法-三边ABS二元混合物(A+B,A+S,B+S)的表达 三角形任一边上的任一点代表二元混合物,第三组分的组成为0。 边上任一点越靠近某一顶点处,此顶点所代表的组分在溶液中的浓度越大。A%B%S%24 一、三元组成的表示方法-三边ABS二元混合物(A+B,A 一、三元组成的表示方法-内部 M点:xA 0.4 xB 0.3 xS 0.3ABSM三元混合物M(A+B+S)的表达N25 一、三元组成的表示方法-内部 M点:xA 0.4 一、三元组成的表示方法-总结ABSM纯物质 三角形顶点 A、B、S二元混合物三角形的边AB、BS、SA三元混合物三角形内部的点M如何确定点的坐标?26一、三元组
10、成的表示方法-总结ABSM纯物质 三角形顶点 A11.在逆流操作的吸收塔中,于l0l.3kPa(绝)、20下用清水吸收空气-氨混合气中的氨。入塔混合气的流量为l000,其中氨的分压为1.33kPa,操作条件下的平衡关系为Y=0.753X。若吸收剂用量为理论最小用量的1.3倍,要求吸收率为98,试求操作液气比、吸收剂用量及出塔液相组成。若操作压力改为202.6kPa(绝),而其他条件不变再求操作液气比、吸收剂用量及出塔液相组成。作业2711.在逆流操作的吸收塔中,于l0l.3kPa(绝)、20作业12 在一常压填料吸收塔中,用清水吸收焦炉气中的氨。焦炉气入塔的温度为30,空塔气速为1.1m/s,
11、焦炉气的流量为5000Nm3/h,其中氨的浓度为0.01kg/Nm3,要求氨的回收率不低于99。水的用量为最小用量的1.5倍,操作条件下的平衡关系为Y=1.2X,气相总体积传质系数KYa=200kmol/(m3h)。试求总传质单元数(分别用对数平均推动力法及数学分析法计算)及填料层高度。28作业12 在一常压填料吸收塔中,用清水吸收焦炉气中的氨。焦 两种不同浓度的溶液U和V(均含有A、B和S)混合后形成混合溶液M,则U、V和M的质量及组成关系为:物料衡算:总:U+V=MA: UyA+VxA=MzAS: UyS+VxS=MzS1.物料衡算 material balance二、物料衡算与杠杆定律2
12、9 两种不同浓度的溶液U和V(均含有A、B和S)混合2.杠杆定律的内容二、物料衡算与杠杆定律(1)代表新混合液组成的M点和代表两混合液组成的U点、V点在同一条直线上。(2)溶液U与溶液V的质量之比等于线段MV与线段MU之比。即或302.杠杆定律的内容二、物料衡算与杠杆定律(1)代表新混合液组3.杠杆定律的推导二、物料衡算与杠杆定律物料衡算:总:U+V=MA: UyA+VxA=MzAS: UyS+VxS=MzS313.杠杆定律的推导二、物料衡算与杠杆定律物料衡算:31)U、V 、M 三点共线,M点为U与V点的和点,U(V)点为M点与V(U)点的差点。 b)分量与合量的质量与直线上相应线段的长度成
13、比例。4.杠杆定律的总结二、物料衡算与杠杆定律32)U、V 、M 三点共线,M点为U与V点的和点,U(V)点1.和(差)点的确定 5.杠杆定律的应用二、物料衡算与杠杆定律2.量的确定U,V或M点的确定原料中加入S萃取相中脱除S331.和(差)点的确定5.杠杆定律的应用二、物料衡算与杠杆定律三、三元物系的相平衡关系-B、S完全不互溶34三、三元物系的相平衡关系-B、S完全不互溶34三、三元物系的相平衡关系-B、S部分互溶根据A、B在S中溶解度的不同分为三种情况:AB完全互溶AS完全互溶BS部分互溶AB完全互溶AS部分互溶BS部分互溶AB完全互溶AS部分互溶BS部分互溶ABSABSSAB35三、三
14、元物系的相平衡关系-B、S部分互溶根据A、B在S中溶解 在纯组分B中加S使其溶解(d1),S加到一定数量后,到达R点时,溶液由透明变混浊,即S在B中达到饱和,出现两相,R点称为分层点(混溶点), 继续加S,则到达E点又重新透明, E点亦称为分层点(混溶点) 。溶解度曲线(以B、S部分互溶):三、三元物系的相平衡关系-作法P1ABSREd1d236 在纯组分B中加S使其溶解(d1),S加到一定数ABSRdER1E1M1 在二元混合液d中加入A,至M1点,混合后静置分层,得共轭相E1和R1,联结点R1、E1即为平衡联结线。溶解度曲线:三、三元物系的相平衡关系-作法P237ABSRdER1E1M1
15、在二元混合液d中加入A,至M1ABSRdER1E1M1 连接所有的E、R点即得溶解度曲线。溶解度曲线:三、三元物系的相平衡关系-作法P338ABSRdER1E1M1 连接所有的E、R点即得溶解度曲 溶解度曲线将三角形分为两个区域:曲线以内为两相区,曲线以外的为单相区。 共轭相 (Conjugate phase) :互成平衡的液相。其组成分别由R和E点表示。ABS0.80.60.40.20.80.60.40.20.20.40.60.8两相区单相区REM溶解度曲线:三、三元物系的相平衡关系-共轭相 39 溶解度曲线将三角形分为两个区域:曲线以内为两相区,曲线 对B、S两相混合物,当加入A的量使混合
16、液恰好变为均相的点称为混溶点。 两个共轭相组成相同时的混溶点称为临界混溶点,以P表示。注:(1)溶解度曲线上所有的点都是混溶点,既可能代表E相,也可能代表R相。 (2)P点将溶解度曲线分为萃取相区域与萃余相区域。一般临界混溶点并不是溶解度曲线的最高点。dREABSPM1R1E1临界混溶点Plait point:三、三元物系的相平衡关系-临界混溶点40 对B、S两相混合物,当加入A的量使混合液恰好变为均相 方法一: 联结线E1R1、E2R2、E3R3、E4R4,分别从E1、E2、E3、E4点作AB平行线,与由R1、R2、R3、R4点分别作的BS平行线相交,连结各交点得辅助曲线; 辅助曲线与溶解度
17、曲线的交点即为临界混溶点P。 已知共轭相中任一相的组成,可利用辅助线得出另一相的组成。辅助曲线 Auxiliary curve三、三元物系的相平衡关系-辅助曲线 ABSPR1R2R3R4E4E3E2E141 方法一: 已知共轭相中任一相的组成,可利用辅助线得 方法二: 分别从E1、E2、E3、E4点引AB平行线,与分别从R1、R2、R3、R4点引出的AS平行线相交,连结各交点得辅助曲线。 辅助曲线延长线与溶解度曲线的交点即为临界混溶点P。ABSPR4R3R2R1E1E2E3E4辅助曲线 Auxiliary curve三、三元物系的相平衡关系-辅助曲线 42 方法二:ABSPR4R3R2R1E1
18、E2E3E4辅助曲线分配曲线表达了萃取操作中互成平衡的两液层E和R中溶质的分配关系,相当于相平衡线。B、S部分互溶:质量分数表示相平衡关系三、三元物系的相平衡关系 -分配曲线43分配曲线表达了萃取操作中互成平衡的两液层E和R中溶质的分配关二苯基己烷廿二烷糠醛0.80.60.40.20.80.60.40.20.20.40.60.845 C80 C115 C140 C 两相区的大小,不仅取决于物系本身的性质,而且与操作温度有关。温度升高,互溶度增加,两相区面积减小。三、三元物系的相平衡关系-温度的影响44二苯基己烷廿二烷糠醛0.80.60.40.20.80.60.分配系数 kA Distribut
19、ive coeffient 四、分配系数kA与选择性系数 当三元混合液的两个液相达到平衡时,溶质在E相和R相中的组成之比称为分配系数,以kA表示,即 同样,对于组分B也可写出相应的表达式,即 式中 yA、yB-分别为组分A、B在萃取相E中的质量分率; xA、xB-分别为组分A、B在萃余相R中的质量分率。 45分配系数 kA Distributive coeffien(1)kA只反映S对A的溶解能力,不反映A、B的分离程度。(2)分配系数的值取决于物系、操作温度和溶液的组成。(3)kA值愈大,萃取分离的效果愈好。 分配系数kA 的说明 四、分配系数kA与选择性系数46(1)kA只反映S对A的溶解
20、能力,不反映A、B的分离程度。分选择性系数 (Selective coeffient):四、分配系数kA与选择性系数 选择性系数表示两相平衡时,萃取相E中A、B 组成之比与萃余相R中A、B 组成之比的比值。 47选择性系数 (Selective coeffient):四表示S对A、B组分溶解能力差别,即A、B的分离程度。一般kA大于kB 所以萃取操作中,值均应大于1。 值越大,越有利于组分的分离。若=1,kA=kB ,萃取相和萃余相在脱溶剂S后,将具有相同的组成,故无分离能力 。选择性系数类似于蒸馏中的相对挥发度。 四、分配系数kA与选择性系数选择性系数的说明:48表示S对A、B组分溶解能力差
21、别,即A、B的分离程度。四、 组分B与S的互溶度影响溶解度曲线的形状和分层区面积。B、S互溶度小,分层区面积大,可能得到的萃取液的最高浓度ymax较高。所以B、S互溶度愈小,愈有利于萃取分离。ABSymax B、S互溶度愈小,愈有利于萃取分离。四、分配系数kA与选择性系数-互溶度萃取剂与稀释剂的互溶度:49 组分B与S的互溶度影响溶解度曲线的形状和分层区面积。B、五、萃取过程在三角形相图上的表示-混合 A、 混合 将S kg的萃取剂加到F kg的料液中并混和均匀,即得到总量为M kg的混合液,其组成由点M的坐标位置读取。 三角形相图 ABSEFRERMS050五、萃取过程在三角形相图上的表示-混合 A、 混合 五、萃取过程在三角形相图上的表示-沉降分离 B、 沉降分离 混合液沉降分离后,得到平衡的两液相E、R,其组成由图上读得,各项的量由杆杠规则及总物料衡算求得,即 三角形相图 ABSEFRERMS051五、萃取过程在三角形相图上的表示-沉降分离 B、 五、萃取过程在三角形相图上的表示-脱除溶剂 三角形相图 ABSEFRERM C、脱除溶剂 若将得到的萃取相及萃余相完全脱除溶剂,则得到萃取液E和萃余液R,其组成由图上读得,其量利用杆杠规则确定,即52五、萃取过程在三角形相图上
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