醇、酚、醚的性质

1、醇、酚、醚的性质目的验证醇、酚、醚的主要化学性质。掌握醇、酚的鉴别方法。原理醇、酚、醚都可看作是烃的含氧衍生物。由于氧原子连结的基团（或原子）不同，使醇、 酚、醚的化学性质有很大的区别。醇类的特征反应与羟基有关，羟基中的氢原子可被金属钠取代生成醇钠。羟基还可被 卤原子取代。伯、仲、叔醇与卢卡斯（Lucas）试剂（无水氯化锌的浓盐酸溶液）作用时， 反应速度不尽相同，生成的产物氯代烷不溶于卢卡斯试剂中，故可以根据出现混浊的快慢来 鉴别伯、仲、叔醇。立即出现混浊放置分层为叔醇，经微热几分钟后出现混浊的为仲醇，无 明显变化为伯醇。此外，伯仲醇易被氧化剂如高锰酸钾、重格酸钾等氧化，而叔醇在室温下 不易被

2、氧化，故可用氧化反应区别叔醇。丙三醇、乙二醇及1，2-二醇等邻二醇都能与新配 制的氢氧化铜溶液作用，生成绛蓝色产物，此反应可用于邻二醇的鉴别。酚的反应比较复杂，除具有酚羟基的特性外，还具有芳环的取代反应。由于两者的相 互影响，使酚具有弱酸性（比碳酸还弱），故溶于氢氧化钠溶液中，而不溶于碳酸氢钠溶液 中。苦味酸（2, 4, 6-三硝基酚）则具有中强的酸性。苯酚与漠水反应可生成2, 4, 6-三 漠苯酚的白色沉淀，可用于酚的鉴别。此外，苯酚容易被氧化，可使高锰酸钾紫色退去。与 三氯化铁溶液发生特征性的颜色反应，可用于酚类的鉴别。醚与浓的强无机酸作用，可生成伴盐，故乙醚可溶于浓硫酸中。当用水稀释时，

3、丰噩 又分解为原来的醚和酸。利用此性质可分离或除去混在卤代烷中的醚。此外，醇、醛、酮、 酯等中性含氧有机物，也都能形成盐而溶于浓硫酸。乙醚具有沸点低易挥发，易燃、密度比空气重等特点。故蒸馏或使用乙醚时，严禁明 火，并需采用特殊的接受装置。乙醚在空气中放置易被氧化，形成过氧化物，此过氧化物浓 度较高时，易发生爆炸，故蒸馏乙醚时不应蒸干，以防发生意外事故。药品无水乙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，卢卡斯试剂，甘油，乙二醇，苦味酸，碳酸氢 钠溶液（5%），三氧化铁溶液（1%），乙醚，金属钠，酚欧溶液，高锰酸钾溶液（0.5%），浓 硫酸（9698%），异丙醇，稀盐酸（6mol L-i），苯酚，氢氧化钠（1

4、0%，20%），碳酸钠（5%）， 饱和漠水，稀硫酸（3mol - L-1），重格酸钾溶液（5%），硫酸亚铁铵（2%），硫氰化铵（1%）。实验步骤一醇的性质醇钠的生成与水解 在两支干燥的试管中，分别加入1mL无水乙醇，1mL正丁醇， 再各加入一粒黄豆大小的金属钠，观察两支试管中反应速度有何差异。用大姆指按住试管口 片刻，再用点燃的火柴接近管口，有什么情况发生?醇与钠作用后期，反应逐渐变慢，这时 需用小火加热，使反应进行完全，直至钠粒完全消失。静置冷却，醇钠从溶液中析出，使溶 液变粘稠(甚至凝固)。然后向试管中加入5mL水，并滴入2滴酚酞指示剂，观察溶液颜色 的变化。试管中若还有残余钠粒，绝不能加

5、水！否则金属钠遇水，反应进行剧烈，会发生着 火事故！此外未反应完的钠粒决不能倒入水槽(或废酸缸)中。醇的氧化 在三支试管中分别加入1mL 5%K2Cr2O7溶液和1mL3moILnSOq，混 匀后再分别加入34滴正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，观察各试管中溶液颜色的变化。与卢卡斯试剂作用(伯、仲、叔醇的鉴别1)在三支干燥试管中，分别加入0.5mL 正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，再各加入1mL卢卡斯试剂，管口配上塞子。用力振摇片刻后静 置，观察各试管中的变化，并记录第一个出现浑浊的时间。然后将其余两支试管放入50 55 r水浴中，几分钟后观察两支试管中有无变化，并加以记录。多元醇与氢氧化铜的作用 在两支试管中

6、，分别加入1mL1%CuSO4溶液和1mL10% NaOH溶液，立即析出蓝色氢氧化铜沉淀。倾去上层清液，再各加入2mL水，充分振摇后 分别滴入3滴甘油、乙二醇，振摇并观察溶液颜色的变化。再加入过量的稀盐酸观察溶液颜 色又有何变化2。二酚的性质苯酚的水溶性和弱酸性在试管中放入少量苯酚晶体和1mL水，振摇并观察溶解性。加热后再观察其中的 变化。将溶液冷却，加入几滴20 %NaOH溶液，然后再滴加3mol L-1H2SO4，观察反应过 程的现象。在2支试管中，各加入少量苯酚晶体，再分别加入1mL5%NaHCO3溶液、1mL5% Na2CO3溶液，振摇并用手握住试管底部片刻，观察各个试管中的现象并加以

7、对比。在试管中加入1mL5%NaHCO3溶液，再加入少量苦味酸晶体，振摇并观察现象囹。苯酚与漠水作用在试管中放入少量苯酚晶体，并加入23mL水，制成透明的苯 酚稀溶液，滴加饱和漠水，观察现象。苯酚与三氯化铁作用在试管中放入少量苯酚晶体并加入23mL水，制成透明的苯酚稀溶液。再滴23 滴1%FeCl3溶液，观察现象。在试管中加入少量对苯二酚晶体与2mL水，振摇后，再加入1mL%FeCl3溶液，观 察溶液颜色的变化。放置片刻后再观察有无结晶析出(可用玻棒摩擦试管壁，加速结晶析出)。(三)醚的性质乙醚的挥发性和易燃性*在固定的铁环上，安放一个玻璃漏斗，颈口连接一端拉尖的玻璃弯管，下面再放置500mL

8、烧杯。装置如图3-4。并在玻璃漏斗口铺一薄层玻璃毛。y7在干燥的小烧杯中，放入23mL乙醚，再放入一小团脱脂棉吸收乙醚，将吸收乙醚后的棉花放入玻璃漏斗（棉花应稍压干， 勿使乙醚液滴下）。几分钟后，在弯管尖嘴处用火柴点燃（或将燃I着的火柴放入烧杯内），观察并解释实验现象。乙醚与酸的作用（祥盐的形成）在干燥试管中放入2mL浓L H2SO4,用冰水浴冷却后，再小心加入已冰冷的lmL乙醚，观察 顷工现象并嗅其气味。然后在振摇和冷却下，把试管内的混合液倒入图3-4乙醍挥发生和燃烧性实验装置盛5mL冰水的试管里，观察现象并嗅其气味。再小心滴加几滴5%NaOH溶液，混合液又发生什么变化？3.过氧化物的检验

9、取lmL 2%（NH4）2Fe（SO4）2溶液（新配制），滴入23滴1 %NH4CNS 溶液，再加入lmL工业乙醚，然后用力振摇。观察溶液颜色有无变化并解释原因注释卢卡斯试验只适用于鉴定C3C6醇，因为六个碳以上的醇不溶于卢卡斯试剂，而C C2醇反应生成的氯代烷是气体，故都不适用。随着醇分子中羟基数目增多，多元醇具有弱酸性。多元醇能与某些金属（铜、铅） 的氢氧化物发生反应。例如甘油与氢氧化铜反应，生成甘油铜，它溶于水，水溶液中因有络 合物生成呈深蓝色。此实验是多元醇的定性反应。此络合物对碱稳定，加入过量稀盐酸，又 分解为多元醇与铜盐、颜色又变浅蓝色。因为碳酸钠水解产生氢氧化钠，、；提（）.+ 11一（）+苯酚与氢氧化钠反应生成水溶性的苯酚钠（在此过程无CO2放出），故苯酚能溶于碳酸钠溶液，但不溶于碳酸氢 钠溶液。苦味酸的酸性比甲酸要强（pKa =0.38）。实验中析出的固体是苦味酸钠。2，4，6一三漠苯酚的溶解度极小（20C0.007g/100g水），1ppm的苯酚稀溶液加入 漠水也呈现混浊。2, 4, 6三漠苯酚继续与过量漠水作用，会产生淡黄色难溶于水的四漠 化合物（漠水也是氧化剂）。若乙醚中有过氧化物存在，它能使亚铁盐氧化为铁盐，铁盐与NH4CNS作用，生成 血红色的硫氰化铁络离子。思考题1.为什么必须使用无水乙醇与金属钠反应?反应产物加水后