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文档简介
1、1 .赋存状态稀土元素在地壳中主要以矿物形式存在,其赋存状态主要有三种:作为矿物的基本组成元素,稀土以离子化合物形式赋存于矿物晶格中,构成矿物的必不 可少的成分。这类矿物通常称为稀土矿物,如独居石、氟碳铈矿等。作为矿物的杂质元素,以类质同象置换的形式,分散于造岩矿物和稀有金属矿物中,这 类矿物可称为含有稀土元素的矿物,如磷灰石、萤石等。呈离子状态被吸附于某些矿物的表面或颗粒间。这类矿物主要是各种粘土矿物、云母类 矿物。这类状态的稀土元素很容易提取。已经发现的稀土矿物约有250种,但具有工业价值的稀土矿物只有5060种,目前具 有开采价值的只有10种左右,现在用于工业提取稀土元素的矿物主要有四种
2、一氟碳铈矿、 独居石矿、磷钇矿和风化壳淋积型矿,前三种矿占西方稀土产量的95%以上。独居石和氟 碳铈矿中,轻稀土含量较高。磷钇矿中,重稀土和钇含量较高,但矿源比独居石少。世界稀土资源拥有国除中国外,还有俄罗斯、吉尔吉斯斯坦、美国、澳大利亚、印度、 扎伊尔等;主要稀土矿物是氟碳铈矿、离子吸附型矿、独居石、磷钇矿、黑稀金矿、磷灰石、 铈铌钙钛矿等。主要进行开采、选矿生产的国家是中国、美国、俄罗斯、吉尔吉斯斯坦、印 度、巴西、马来西亚等。1998年全世界稀土精矿产量13万余吨(自然吨位)。值得注意的 是澳大利亚、印度、南非等拥有稀土资源的国家,在未来五年内,将克服技术障碍,生产高 附加值的单一稀土产
3、品。届时世界市场的竞争将更加激烈。独居石Monazite独居石又名磷铈镧矿。化学成分及性质:(Ce,La,Y,Th)PO4。成分变化很大。矿物成 分中稀土氧化物含量可达5068%。类质同象混入物有Y、Th、Ca、SiO4和SO4。独居 石溶于 H3PO4、HClO4、H2SO4 中。晶体结构及形态:单斜晶系,斜方柱晶类。晶体成板状,晶面常有条纹,有时为柱、锥、 粒状。物理性质:呈黄褐色、棕色、红色,间或有绿色。半透明至透明。条痕白色或浅红黄色。 具有强玻璃光泽。硬度5.05.5。性脆。比重4.95.5。电磁性中弱。在X射线下发绿光。 在阴极射线下不发光。生成状态:产在花岗岩及花岗伟晶岩中;稀有
4、金属碳酸岩中;云英岩与石英岩中;云霞 正长岩、长霓岩与碱性正长伟晶岩中;阿尔卑斯型脉中;混合岩中;及风化壳与砂矿中。用途:主要用来提取稀土元素。产地:具有经济开采价值的独居石主要资源是冲积型或海滨砂矿床。最重要的海滨砂矿 床是在澳大利亚沿海、巴西以及印度等沿海。此外,斯里兰卡、马达加斯加、南非、马来西 亚、中国、泰国、韩国、朝鲜等地都含有独居石的重砂矿床。独居石的生产近几年呈下降趋势,主要原因是由于矿石中钍元素具有放射性,对环境有 害。氟碳铈矿(Bastnaesite)化学成分性质:(Ce, La)CO3F。机械混入物有SiO2、A12O3、P2O5。氟碳铈矿易溶 于稀 HC1、HNO3、H2
5、SO4、H3PO4。晶体结构及形态:六方晶系。复三方双锥晶类。晶体呈六方柱状或板状。细粒状集合体。物理性质:黄色、红褐色、浅绿或褐色。玻璃光泽、油脂光泽,条痕呈白色、黄色,透 明至半透明。硬度44.5,性脆,比重4.725.12,有时具放射性、具弱磁性。在薄片中 透明,在透射光下无色或淡黄色,在阴极射线下不发光。生成状态:产于稀有金属碳酸岩中;花岗岩及花岗伟晶岩中;与花岗正长岩有关的石英 脉中;石英一铁锰碳酸盐岩脉中;砂矿中。用途:它是提取铈族稀土元素的重要矿物原料。铈族元素可用于制作合金,提高金属的 弹性、韧性和强度,是制作喷气式飞机、导弹、发动机及耐热机械的重要零件。亦可用作防 辐射线的防
6、护外壳等。此外,铈族元素还用于制作各种有色玻璃。目前,已知最大的氟碳铈矿位于中国内蒙古的白云鄂博矿,作为开采铁矿的副产品,它 和独居石一道被开采出来,其稀土氧化物平均含量为56%。品位最高的工业氟碳铈矿矿 床是美国加利福尼亚州的芒廷帕斯矿,这是世界上唯一以开采稀土为主的氟碳铈矿。磷钇矿(Xenotime)化学成分及性质:YPO4。成分中Y2O361.4%,P2O538.6%。有钇族稀土元素混入, 其中以镜、铒、镝、钆为主。尚有锆、铀、钍等元素代替钇,同时伴随有硅代替磷。一般来 说,磷钇矿中铀的含量大于钍。磷钇矿化学性质稳定。晶体结构及形态:四方晶系、复四方双锥晶类、呈粒状及块状。物理性质:黄色
7、、红褐色,有时呈黄绿色,亦呈棕色或淡褐色。条痕淡褐色。玻璃光泽, 油脂光泽。硬度45,比重4.45.1,具有弱的多色性和放射性。生成状态:主要产于花岗岩、花岗伟晶岩中。亦产于碱性花岗岩以及有关的矿床中。在 砂矿中亦有产出。用途:大量富集时,用作提炼稀土元素的矿物原料。风化壳淋积型稀土矿(Ion absorpt deposit)淋积型稀土矿即离子吸附型稀土矿是我国特有的新型稀土矿物。所谓离子吸附系稀土 元素不以化合物的形式存在,而是呈离子状态吸附于粘土矿物中。这些稀土易为强电解质交 换而转入溶液,不需要破碎、选矿等工艺过程,而是直接浸取即可获得混合稀土氧化物。故 这类矿的特点是:重稀土元素含量高
8、,经济含量大,品位低,覆盖面大,多在丘陵地带,适 于手工和半机械化开采,开采和浸取工艺简单。风化壳淋积型稀土矿,主要分布在我国江西、广东、湖南、广西、福建等地。2.世界稀土资源稀土元素在地壳中丰度并不稀少,只是分散而已。因此,虽然稀土的绝对量很大,但就 目前为止能真正成为可开采的稀土矿并不多,而且在世界上分布极不均匀,主要集中在中国、美国、印度、前苏联、南非、澳大利亚、加拿大、埃及等几个国家,其中中国的占有率最高。 见下表。表 1998年世界稀土储量(REO,万吨)国家工业储量远景储量中国43004800前苏联19002100美国13001400澳大利亚520580印度110130扎伊尔100
9、100加拿大94100巴西2831马来西亚33.5南非3940斯里兰卡1.21.3泰国0.10.11刚果0.10.1其它21002100总计1000011000来源:世界稀土经济(第十一版)(1)中国中国占世界稀土资源的43%,是一个名符其实的稀土资源大国。稀土资源极为丰富, 分布也极其合理,这为中国稀土工业的发展奠定了坚实的基础。主要稀土矿有白云鄂博稀土矿、山东微山稀土矿、冕宁稀土矿、江西风化壳淋积型稀土 矿、湖南褐钇铌矿和漫长海岸线上的海滨砂矿等等。白云鄂博稀土矿与铁共生,主要稀土矿物有氟碳铈矿和独居石,其比例为3 : 1,都达 到了稀土回收品位,故称混合矿,稀土总储量REO为3500万吨
10、,约占世界储量的38%, 堪称为世界第一大稀土矿。微山稀土矿和冕宁稀土矿是以氟碳铈矿为主,伴生有重晶石等,是组成相对简单的一类 易选的稀土矿。江西风化壳淋积型稀土矿是一种新型稀土矿种,它的选冶相对较简单,且含中重稀土较 高,是一类很有市场竞争力的稀土矿。中国的海滨砂也极为丰富,在整个南海的海岸线及海南岛、台湾岛的海岸线可称为海滨 砂存积的黄金海岸,有近代沉积砂矿和古砂矿,其中独居石和磷钇矿是处理海滨砂回收钛铁 矿和锆英石时作为副产品加以回收。总之中国的稀土资源储量大,矿种和稀土元素齐全,稀土品位高,矿点分布合理等。美国美国它的稀土资源约占13%,其稀土消费和氟碳铈矿产量几年来一直居世界第一,但
11、 近几年稀土产量已退居第二位,让位于中国。美国稀土资源主要有氟碳铈矿、独居石及在选 别其它矿物时,作为副产品可回收黑稀金矿、硅被钇矿和磷钇矿。位于加利福尼亚的圣贝迪诺县的芒廷帕斯矿,是世界上最大的单一氟碳铈矿,该矿山 1949年勘探放射性矿物时发现,稀土品位为510%REO,储量达500万吨之多,是一大 型稀土矿。美国很早就开采独居石,现在开采的砂矿量是佛罗里达州的格林科夫斯普林斯矿。矿床 长约19km,宽1.2km,厚为6m,独居石较为丰富。此外,北卡罗来纳州、南卡罗来纳州、 佐治亚州、爱达荷州和蒙大拿州也有砂矿分布,储量也相当可观。印度印度主要矿床是砂矿。印度的独居石生产从1911年开始,
12、最大矿床分布在喀拉拉邦、 马德拉斯邦和奥里萨拉邦。有名矿区是位于印度南部西海岸的恰瓦拉和马纳范拉库里奇称为 特拉范科的大矿床,它在19111945年间的供矿量占世界的一半,现在仍然是重要的产地。 1958年在铀、钍资源勘探中,在比哈尔邦内陆的兰契高原上发现了一个新的独居石和钛铁 矿矿床,规模巨大。印度独居石钍含量高达8%ThO2。在马纳范拉库里奇采的重砂独居石占56%。钛铁 矿占65%,金红石3%,锆英石56%,石榴石78%。前苏联前苏联的稀土储量很大,主要是伴生矿床位于科拉半岛,存在于碱性岩中的含稀土的磷 灰石。前苏联的主要稀土来源就是从磷灰石矿石中回收稀土,此外,在磷灰石矿石中,还可 回收
13、的稀土矿物有铈铌钙钛矿,含稀土为2934%。另外,在赫列比特和森内尔还有氟碳 铈矿。澳大利亚澳大利亚是独居石的生产大国,独居石是作为生产锆英石和金红石及钛铁矿的副产品加 以回收。澳大利亚的砂矿主要集中在西部地区。澳大利亚也产磷钇矿。澳大利亚可开发利用的稀土资源,还有位于昆士兰州中部艾萨山的采铀的尾矿,南澳大 利亚州罗克斯伯唐斯铜、铀金矿床。加拿大加拿大主要从铀矿中副产稀土。位于安大略省布来恩德里弗-埃利特湖地区的铀矿,主 要由沥青铀矿、钛铀矿和独居石、磷钇矿组成,在湿法提铀时,可把稀土也提出来。此外,在魁北克省的奥卡地区拥有的烧绿石矿,也是稀土的一个很大潜在资源。还有纽 芬兰岛和拉布拉多省境内的斯特伦奇湖矿,也含有钇和重稀土正准备开发。(7)南非南非是非洲地区最重要的独居石生产国。位于开普省的斯廷坎普斯克拉尔的磷灰石矿, 伴生有独居石,是世界上唯一单一脉状型独居石稀土矿。此外,在东南海岸的查兹贝的海滨 砂中也有稀土,在布法罗萤石矿中也伴生独居石和氟碳铈矿,正计划和研究回收。(8)马
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