中国化学会2021年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟试题8

1、 PAGE PAGE 9中国化学会2021年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟试题（2021年9月16日 9：00 - 12：00共计3小时）竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题物质A和B含有相同元素组成，并且含有八面体离子。但它们的磁矩不相同。A=0,B=1.72D。当20m

2、l 0.1mol/l的A溶液与1.3240g的Pb(NO3)2，生成1.2520g的白色沉淀，溶液中只剩下钾盐。若将1.2700g的FeCl3加入到过量的A溶液中，生成1.6200g白色沉淀G(含有质量分数为51.85%的铁)。若在空气中暴露，G变成蓝色，转换成D。与FeCl2反应，溶液B立刻给出蓝色沉淀E(组成与D相同)。1确定物质A-E。2给出反应的方程式。3蓝色沉淀D和E有什么不同？第2题1请问此瓶药剂中含有环己醇几克？23这个分离效果非常不好，其主要原因是什么？第3题(1) 乙二胺以1:1摩尔比吸收二硼烷形成一个白色固体化合物。由分析得出实验式为BNCH7，实验分子量为887。由乙二胺

3、盐酸盐与NaBH4反应得到完全相同的化合物。然而，对此化合物已提出过两种不同的结构。此化合物的11B核磁共振已有报道，它由单个四重峰组成。峰的相对强度为1:3:3:1。写出能被指认给这个化合物的两个可能的结构式，并根据核磁共振谱数据，指出用哪一个结构式代表所述化合物更好。(2) 甲硼烷和甲胺(MeNH2BH3)热解产生两个三聚甲硼烷和甲胺(MeNH2BH3)3的异构体。异构体A的甲基质子共振由单一的二重峰组成，而异构体B有两个这样的相对强度为1:2的二重峰。根据核磁共振的数据提出两个异构体的结构，并给出它们的点群符号。第4题已知5.000g样品内含Fe3O4、Fe2O3与情性性质。此样品用过量

4、的KI稀释到50.00cm3。从50cm3中取10cm3溶液。其中的碘要用5.5cm3、1.000moldm3的Na2S2O3溶液滴定，另取25cm3上述溶液，先除去碘，然后溶液内的Fe2+离子可以被3.20cm3、1.000moldm3MnO4离子在酸性介质中滴定。试求原来样品中含Fe3O4与Fe2O3的百分数。第5题在元素周期表中，位于金属锰(Mn)之下的是锝(Tc)和铼(Re)。铼是1925年由W.Noddack等人发现的，并以莱茵河的名字给她取名为铼。高铼酸的氧化性比高锰酸弱的多，用稀HNO3氧化Re3+即可得之。(1) 在乙二胺水溶液中，用金属钾K与KReO4反应可得到无色化合物A，

5、已知该化合物含K 28.59，含Re 68.09，则A的化学式为 ；反应的化学方程式为 。(2) 你认为化合物A是顺磁性还是抗磁性的?为什么?(3) 在A的阴离子结构中，Re处于中心位置，另一原子L与之配位，L有两种不同的位置，其比例关系为1：2，试画出该阴离子的草图。核磁共振(NMR)实验结果却只显示了一种L粒子的信号，试简要解释其原因。第6题吡啶-2-甲酰胺，简称为piaH，可有两种方式起二螯配位体的作用：(i) 如果按B种型式，画出Ni(H2O)2(piaH)22+离子的可能异构体，并说明其旋光性。(ii) 以N,N方式配位(型式A)时，关于可能的异构体数目和型式，你可以说出哪些？(ii

6、i) 观察到晶体化合物Ni(H2O)2(piaH)2Cl2的磁矩数值为3.25BM。讨论理论值和实验值符合的情况。第7题一个Ca和C的二元化合物具有四方晶胞，图示如下。a=b=3.87埃，c=6.37埃。图中Ca原子用较大的黑圈圈表示，C用空心圈圈表示。在位于原点的钙原子上面的碳原子的分数坐标为x=0, y=0, z=0.406。(1)导出这个化合物的化学计量式，一个晶胞包含的化学式单位的数目以及C2基团上的电荷。(2)计算C2基团中C-C键长，两个最短的C-Ca距离和非键(Van der Waals)的C-C间距。(3)这一结构与一简单离子化合物的结构密切相关。给出该晶体化合物的名称，讨论两

7、种结构之间的关系。第8题已知铀的电动势图为：(i) 作出铀的氧化态图(OSD)(ii) 用画出的氧化态图回答如下问题，假设所有体系的酸度均为1M，并且无氧：U的哪个氧化态最稳定？哪些离子在空气中不稳定？Eo(O2,4H+/2H2O)=1.23VCl2会把U3+氧化到哪个氧化态？Eo(Cl2/2Cl-)=1.36V第9题1. 写出字母代表的化合物的结构：2. 写出字母代表的化合物的结构：第10题醛糖的Wohl降解每次都失去一个醛基。己糖A经历两次Wohl降解，导致生成戊糖B和四糖C。三种单糖A,B,C被稀HNO3,处理生成三种二羧酸。由A得非光活性的二羧酸由B得非活性的二羧酸由C得光活性的酒石酸

8、1画出单糖A,B,C的Fischer投影式。2用D-或L-标出A,B,C的构型。3确定己糖A(开链式)所有手性中心的绝对构型。4画出己糖A的-吡喃式的Haworth投影式和构象式。在C1处标出绝对构型。参考答案第1题第2题11.00.0050.005 mol 酚9.40.0050.47g 酚0.970.470.5g 环已醇0.5/100 0.97/97 0.5 mol1000.5 50g 环己醇2酚离子呈水溶性，用来分离环己醇。3添加NaOH不足。3M0.050.15 mol NaOH，但48.5g混合物中有0.25mol的酚。第3题第4题n(Fe3O4)+ n(Fe2O3)=5*1/2* 5.5cm3*1.000moldm3=0.01375mol3 n(Fe3O4)+2 n(Fe2O3)=2*5*c(MnO4)*V(MnO4)=2*5*3.20cm3*1.000moldm3=0.032mol解得n(Fe3O4)=4.5mmoln(Fe2O3)=9.25mmolw(Fe3O4)= n(Fe3O4)* M(Fe3O4)*100%/ms=20.88%w(Fe2O3)= n(Fe2O3)* M(Fe2O3)*100%/ms=29.6%第5题(1) K2ReH9 18K+KReO4+13H2OK2ReH9+17KOH (2) 抗磁性，Re化合价+