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文档简介

1、10-6 几种典型的复杂反应一、对峙反应1、定义：正、逆向反应同时进行，最后趋向平衡的反应2、速率方程的特点：以11级对峙反应为例te 反应达平衡时的时间正反应逆反应以A的消耗表示该反应的净反应速率：微分式当t= te 反应达平衡时，r+ = r- ，则：代入微分方程中则积分式由k1+ k-1 可推知：则积分式3、特征1k单位： 时间-1斜率 = -k13半衰期2线性关系斜率 = -( k1+k-1 )若反应单向进行，则线性关系或由积分式4可逆反应中 r+ 及 r- 与 t 的关系5对于基元反应(正、逆都是基元反应)平衡常数注意对于非基元反应：但不一定等于平衡常数K才成立 只有当正、逆反应级数

2、等于反应式系数时如反应级数与反应物系数一致，非基元反应反应平衡时若反应式写为r由实验测定,与反应式写法无关则说明：总包反应之速率方程与反应式写法无关，平衡 常数与反应式写法有关。二、平行反应1、定义 反应物同时参与的几种不同的反应称为 平行反应。平行进行的几个反应中，生成主要产物的反应主反应，其余的称为副反应。2、速率方程的建立以同时进行的两个一级基元反应为例：微分式积分式3、特点1线性关系斜率= -(k1+k2 )23若各产物起始浓度为零，且平行进行的各个反应级数相同时，在任一反应瞬间，各产物浓度之比等于速率常数之比，与反应物的起始浓度无关。可通过改变反应条件使k1/k2 改变，从而改变产物

3、浓度，使目的产物浓度增大。说明：由线性关系斜率= -(k1+k2 )与联立求解，可知k1与k2的值4、x与t关系式代入式三、连续反应（连串反应）定义 反应过程中先生成中间产物，然后转化 成最终产物的反应如2. 速率方程建立以两个连续一级反应为例：对反应物A对产物C(1)(2)微分式：对中间产物B(3)积分式：(1)式积分(4)一次线性微分方程，方程解为：(5)(6)3. 特点a. B是中间产物，反应过程中有最大值,极值处由(5)式求出b.速控步 在连续反应中，若其中有一步的速率对总反应的速率起着决定性影响，称该步骤为速率控制步骤，简为速控步 。连续反应的ct图，在tm处，中间产物B有最大值ymax 。利用速控步可简化速率方程的求解过程。例如上面反应 若k2 k1 ，则第一步为速控步,生成产物C的速率就取决于第一步的速率： 或 则（k1k2 ,第二步为速控步，生成产物C之速率取决于第二步的速率： 由于k1k2 ,近似有：则c. 由例 某气相反应求反应经足够长时间后，容器中A、B、

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