有机化学-第五版-第十三章答案

1、 .第十三章 羧酸衍生物1说明下列名词。酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂、阴离子型洗涤剂、不对称合成。1. 解：醇与酸（含无机酸和有机酸）相互作用得到的失水产物叫做酯。例如，乙醇和乙酸作用失去 1 分子水的产物是乙酸乙酯；乙醇和浓硫酸作用失去 1 分子水的产物是硫酸氢乙酯（C H OSO OH）。2 52油脂是高级脂肪酸的甘油酯。. . .通常存在于自然界的动植物体，而且，其中的脂肪酸通常是 10 个以上双数碳原子的混合酸。1g 油脂完全皂化所需氢氧化钾的质量（单位 mg）称为皂化值。他是测定油脂中脂肪酸含量的 1 种参考数据。具有在空气中很快变成 1 层干硬而有弹性膜特性的含有

2、共轭双键脂肪酸的油脂称为干性油。100g 油脂所能吸收碘的质量（单位 g）称为碘值，它是决定油脂不饱和程度高低的重要指标。与肥皂结构和作用相类似，但在水中不解离的 1 种中性非离子的. . .分子状态或胶束状态的 1 类合成洗涤剂称为非离子型洗涤剂。2试用反应式表示下列化合物的合成路线。（1）由氯丙烷合成丁酰胺；（2）由丁酰胺合成丙胺；（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合 成 农 药 “ 害 扑 威 ”ClOCONHCH3解：Mg/Et O1) CO2(1) CH CH CH ClCH CH CH MgClCH CH CH CO H232232232222) H O/H+21) NH32) CH C

3、H CH CONH3222NaOH/Br(2) CH CH CH CONH2 CH CH CH NH32223222(3) 路线1OClClClCH NH+ ClC Cl32OCONHCH3OHO C ClO. . .路线2ClOClOHClC Cl + CH NH2H C N C O33OCONHCH33用简单的反应来区别下列各组化合物。(1) CH CH(Cl)COOH 和 CH CH COCl233(2) 丙酸乙酯和丙酰胺(3)CH COOC H 和 CH CH COCl32 53(4)CH COONH 和 CH CONH23432(5) (CH CO) O 和 CH COOC H332

4、2 5解：无白色沉淀(白)CH CH(Cl)COOH3H O(1)2CH CH COCl32无NH3NH3CH CH COOCH CH CH32223 H O(2)2OH ,-CH CH CONH322. . .无白色沉淀(白)CH COOC H(3)32 5 H OAgNO32室温CH CH COCl32无NH3CH CONH32OH-(4)室温CH COONHNH334无CO2CH COOC H32 5(5)H O2室温H O(CH CO) O2CO2324. 由 合成CHCH CN22。解：HBr-O-O-CN-CH2CH BrCH CN22或OH-/H O1) PBr3CH + B H

5、CH OHCH CN22 6222) NaCN5. 由丙酮合成(CH ) CCOOH。3 3解：. . .OCH CH33Mg-HgH +O2 H C C CH3H C C C CH3333C H6 6OH OHCH CH3CH O33H SO4I /NaOHH C C C CH3H C C C CH3(CH ) CCOOH2频哪重排2333 3OH OHCH36. 由 5 个碳原子以下的化合物合HH成解：。C C(CH ) CHCH CHCH CH CH CH3 2222223(CH ) CHCH CH Br1) NaNH ,液氨HC CNaHC CCH CH CH(CH )3 222222

6、3 2 2) CH CH CH CH Br3222H /Pd/BaSOCH CH CH CH C CCH CH CH(CH )243222223 2NHHC C(CH ) CHCH CHCH CH CH CH3 22222237. 由 - 十 一 烯 酸 (CH =CH(CH ) COOH)2 82合成 H C OOC(CH ) COOC H5 22 132 5 。解：1) LiAlH4HBrROORH C CH(CH ) CO HH C CH(CH ) CH OHBrCH CH (CH ) CH OH22 8222 82222 822) H O2. . .OMg/Et OBrCH CH (C

7、H ) CH OBrMgCH CH (CH ) CH O2222 82222 82H+OO1)O1) KMnO /H+HO(CH ) CH CH (CH ) CH OHEtO C(CH ) CO Et42 4222 8222 1322) H O+2) EtOH/H+3或HBr2 2 5 -O-O-H C CH(CH ) CO C HBr(CH ) CO C H22 82 102 2 5HC CNaH2Lindlar PdHC C(CH ) CO C H2 102 2 5HBr-O-O-Br(CH ) CO C HH C CH(CH ) CO C H22 102 2 52 122 2 51) C

8、H COCH COOEtEtO C(CH ) CO Et3222 1322) 浓OH-O8.由己二酸合成解：C H2 5。OCOOC HCOOHCOOHCOOC H2 5C H OH,H+C H ONa2 52 5COOC H2 5. . .OOC H2 5C H1) EtONa22 52) C H Br2) H+;3)2 5COOC H2 5或OOCO HCH CH321) NaOEt2-CO22) CH CH BrCO H322COOH9. 由丙二酸二乙酯合成。COOH解：CH Br2CH CH(CO C H )CH Br22 2 5 2 1) EtONa2CH(COOC H ) Na2-

9、 +2 5 2CH BrCH CH(CO C H )222 2 5 22)CH Br2COOHEtOOCCOOEtCOOEt2EtOOCCOOH. . .CH3合成10. 由。OCH3解：CH3CH ClCH COOH22Cl ,光照1) NaCN22) H +O3CH3CH ClCH COOH22O- , -H O CO22OHNO211. 由合成。HOOHOH解：OHOHOHNO2H SOHNO3H O,TM242H SO24OHHO SOHHO SOH33. . .CH3CH312. 由合成。解：CH3CH3OH C C2Zn-HgO浓HCl,H C C2OCOCH CH COOH22C

10、H3CH3H SO4or多聚磷酸NaBH42OH O2CH CH CH COOH222CH3CH3-1) , H O2OH2) S or Se,13. 由合成。OO. . .解：EtONa+ CH CHCOCH CH=223Michael反应OCH CH COCH CH3222稀OH-TM ,-H O2O14. 由苯合成。解：COCH CH COOHO22H C C2AlCl3Zn-Hg浓HCl,OOH C C2. . .COCH CH COOH221) C H MgBr,Et O26 522) H +O3O-1) , H O2OH2) S or Se,15某化合物 A 的熔点为 85,MS分

11、子离子峰在 480m/ ,A 不含卤素、z氮和硫。A 的 IR 在 1600cm 以上只-1有 30002900cm 和 1735cm 有吸-1-1收峰。A 用 NaOH 水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物 B，B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白. . .色固体 C，它不溶于水， m.p.62 63，B 和 C 的 NMR 证明它们都是直链化合物。 B 用铬酸氧化得到 1个相对分子质量为 242 的羧酸，求A 和 B 的结构。15（注：此题有误，相对分子质量为 242 的羧酸改为相对分子质量为 256）解：m/ =480，A 的相对分子z质量为 480。由题意，A 可用 NaOH 进行皂化，A 为酯，1735cm 是C=O 的伸缩-1振动，30002900cm 为饱和烃基的-1C-H 伸缩振动，IR 没有 C=C 双键吸收峰，故 A 为饱和一元酸（ C）和. . .饱和一元醇（B）生成的酯。由题意知： B 氧化得羧酸相对分子质量应为 256