教具及时间分配

1、内 容教具及时时间分配配第二节配合物物的离解解平衡二、配位位平衡的的移动影响配配合平衡衡移动的的因素主主要有哪哪些？配合物物在溶液液中的配配合平衡衡受许多多因素影影响，但但归纳起起来就是是内因和和外因，内因是是我们前前面讨论论过的配配体与中中心原子子的相互互作用，外因是是平衡中中浓度的的影响。在M nnLMLn配合物物平衡中中，改变变M或LL的浓度度，平衡衡都会发发生移动动。由此可见见配合平平衡只是是一种相相对的平平衡状态态，它同同溶液的的pH值、沉淀反反应、氧氧化还原原反应等等有密切切的关系系。下面面着重讨讨论外因因对配合合平衡的的影响。（一）与与酸度的的关系 有些配配位反应应的进行行受溶液

2、液酸度的的影响，例如在在下列平平衡中，FFe3+ 6FF- FFeF663- 当HH+大于0.5moolL-1时，就会生生成HF，使使平衡左左移，即即配离子子离解倾倾向增大大。由此此看来，pH值减减小将使使配合物物的稳定定性降低低。这种种因溶液液酸度增增大而使使配离子子离解的的现象叫叫做酸效效应。另一方面面，若增增大溶液液的pHH值，有有利于配配离子的的生成。但在Fe33+=0.001moolL-1的溶溶液中，pH3.33就要水水解，即即开始有有氢氧化化铁沉淀淀生成，结果也也使配离离子的稳稳定性降降低。在在一定ppH时究究竟是配配位反应应为主，还是水水解反应应为主，或是生生成酸为为主，这这要由

3、配配离子的的Ks，配体体共轭酸酸的pKa和中心心原子氢氢氧化物物的Ksp等来决决定。在在一般情情况下，为保证证配离子子的稳定定性，应应在不水水解的前前提下尽尽量增大大溶液的的pH值。(二)与与沉淀反反应的关关系一个化学学平衡体体系中既既有沉淀淀平衡又又有配合合平衡时时，影响响平衡方方向的因因素会有有哪些？配合平平衡与沉沉淀反应应的关系系,可看看成是沉沉淀剂与与配合剂剂共同争争夺金属属离子的的过程.一般说说来，当当沉淀的的化合物物中金属属离子与与某配位位剂可形形成配离离子时，则加入入该配位位剂可使使沉淀溶溶解。溶溶解效应应的大小小取决于于配离子子的Ks和沉淀淀物的KKsp.。Ks愈大，溶解效效应

4、愈大大，沉淀淀效应就就愈小；Ksp愈小小，溶解解效应愈愈小，沉沉淀效应应就愈大大的物质质的量。 例7-3 求在11L6.00mollL-1氨水水中可溶溶解AggCl的的物质的的量？（已知AAg(NNH3)2+的Ks为1.112107，AgCCl的Ksp为1.55610-110） 解：设设可溶解解AgCCl xxmoll，则有有：AgCll2NHH3 AAg(NNH3)2+ Cll- 初始66.0 0 0平衡6.002x xxxKAg(NH3)2+Cl-NH32 Ag(NH3)2+Cl-Ag+NH3Ag+KsKsp 11.1221071.55610-110即即Kxx=1.121071.5610-

5、10(6.0-2x)2得得 xx=0.225(mmol)（三）与与氧化还还原反应应的关系系溶液中的的氧化还还原平衡衡可以影影响配位位平衡，使配位位平衡移移动，配配离子离离解。如如I-可将FFeCll4-中的Fee3+还原原成Fee2+，使使配位平平衡转化化为氧化化还原平平衡。其其反应式式如下： 在另一一种情况况下配位位平衡可可使氧化化还原平平衡改变变方向，使原来来不可能能发生的的氧化还还原反应应在配体体存在下下发生。如I-可将Fee3+还原原为Fee2+，若若在溶液液中再加加入F-，情况况又会如如何？由由于F-与Fe3+可形成成比FFeCll4-更稳定定的FFeF663-，溶溶液中Fe33+大

6、大降降低，氧氧化还原原平衡向向着形成成Fe3+和I-的方向向移动，致使氧氧化还原原反应的的方向逆逆转。当当溶液中中I2的浓度度足够大大时，随随着FF-增大,平衡不不断向左左下方向向移动，最后，Fe2+几乎全全部被氧氧化成FFe3+，并与与F-形成FFeF663-，溶溶液中氧氧化还原原平衡转转化为配配位平衡衡。第三节螯合物物一个配体体上只含含一个配配位原子子（键合合原子），叫做做单齿配配体。配配体含两两个或多多个配位位原子，叫做多多齿配体体。如乙乙二胺有有两个配配位原子子，H2NCH2CH2NH2，可与与中心原原子形成成两个配配位键，形状如如蟹的螯螯钳夹着着中心原原子，故故名螯合合物（cchel

7、latee coompooundd），它它是一类类很重要要的配合合物，习习惯上也也称内配配合物。如： 能与中中心原子子形成环环状螯合合物的多多齿配体体叫做螯螯合剂（cheelattingg aggentt），最最常见的的螯合剂剂是氨羧羧螯合剂剂。顾名名思义，氨羧螯螯合剂是是一种既既含氨基基又含羧羧基的螯螯合剂，它是以以氨基二二乙酸为为母体的的一系列列化合物物。一、螯合合物的结结构特点点 形成螯螯合物要要有两个个条件：（1）每个配配体要含含有两个个或多个个能提供供孤对电电子的配配位原子子。常见见的是NN和O，其次是是S，还还有P、As等；（2）配体的的配位原原子之间间必须相相隔23个其其它原子子

8、，以便便形成556元元环的稳稳定配合合物。 螯合物物的特殊殊稳定性性源于它它的环形形结构，环愈多多愈稳定定。由于于生成螯螯合物而而使配合合物的稳稳定性大大大增加加的作用用叫做螯螯合效应应(chhelaatinng eeffeect)。由于于螯合物物特别稳稳定，故故在颜色色、溶解解度方面面的性质质都发生生了很大大的变化化，许多多金属螯螯合物都都具有特特征性的的颜色，而且都都能溶于于有机溶溶剂，这这些性质质使螯合合物具有有广泛的的用途。二、影响响螯合物物稳定性性的因素素 影响螯螯合物稳稳定性的的原因很很多，除除了前面面讲过的的单齿配配体形成成配合物物的稳定定原因之之外，螯螯合物稳稳定性主主要表现现

9、在多齿齿配体与与中心原原子形成成了环。绝大多数数的螯合合物中以以五元和和六元环环的螯合合物最稳稳定，也也就是说说，在多多齿配体体中两个个键合原原子之间间要相隔隔233个原子子，这样样才能形形成五或或六元环环。因为为多齿配配体中的的碳原子子的spp3杂化轨轨道夹角角为100928，五元元环和六六元环的的夹角分分别为1108和1200，与碳碳原子的的夹角比比较相近近，故较较稳定。而三元元环和四四元环由由于夹角角太小，张力太太大，不不稳定。 螯合物物中形成成的环愈愈多，配配离子就就愈稳定定，EDDTA有有六个配配位原子子，通常常形成五五个环。 一个多多齿配体体的某个个配位原原子与中中心原子子结合后后，其余余的配位位原子和和中心原原子的距距离减小小，使得得它们与与中心原原子结合合的概率率比单齿齿配体大大。此外，生生物体内内一些闭闭合大环环与金属属原子形形成的螯螯合