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1、相变过程的极限，达到相平衡的体系，宏观上没有物质在相间的净转移第五章 相平衡相变化：物质从一个相转移到另一相的过程相平衡：相 图：相平衡时，T、p及各相组成间的关系图5-1 多相体系平衡的一般条件 封闭的多相体系中，相与相之间可以有热的交换、功的传递和物质的交流。对具有个相的体系，达到热力学平衡时应满足如下四个平衡条件：(1)热平衡条件：各相具有相同温度(2)压力平衡条件：各相的压力相等（3）相平衡条件：任一物质B在各相中的化学势相等（4） 化学平衡条件：化学变化达到平衡 5-2 相 律一、基本概念1. 相数（）：相平衡体系中相的个数2、组分数（S）与独立组分数C体系中化学物质的数目如食盐水溶

2、液S=2C = S- R R独立的化学反应式数目浓度限制条件数目关于R的说明：R=2R=2只有两个是独立的C 物理意义： 在平衡体系所处的条件下，能够确保各相组成所需的最少独立物种数。如S=3R=1R=1C=3-1-1=1S=3R=1R=0C=3-1-0=21） CaO(s)、CO2(g)不在同一相中，不构成 浓度限制条件；2） CaCO3(s)、 CaO(s)是两个固相。注意3、自由度数 f 确定相平衡体系的状态所需要的独立的强度变量（T、p、组成等）的数目叫自由度数。或在保持相数不变条件下可以在一定范围内独立改变的强度变量数目。如确定温度、压力其中之一，体系的状态即可确定 仅温度、压力其中

3、之一能独立改变二、相 律或热力学推导：f =相平衡体系总强度变量数变量间独立的关系式数目总变量数：相平衡时各相T、p都相等。设S种物质， 相，并S种物质存在于每一相中，总变量数 = (S-1)+2 T,p外界因素描述每一相组成需要S-1个相浓度。独立关系式数目： 相平衡关系式数目（化学势关系式数目）S(-1)个相浓度用量分数浓度表示， 化学平衡关系式数目 R每一个达到平衡的反应 浓度限制条件 R 变量间独立关系式数目则 相律仅适用于相平衡体系； 各物质不一定在每一相中都存在，但公式 仍适用； 对复杂体系（如涉及外力场，电场，磁场 等） f 仅确定体系独立变量的个数，并不具体确 定是那个变量。说 明例1 对于单组分体系如水，求解：单组分体系单组分体系最多有三相平衡共存可用平面坐标描述单组分体系相变化规律可独立改变的强度变量有2个例2 固体氯化铵在一真空容器中分解达平衡，求自由 度数T、p及组成三者之一可以独立改变例3 求下面体系的自由度数。 固体碘与其蒸气成平衡 任

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