例1 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100

1、例1：铁(II)浓度为5.0 X 10-4 gL-1的溶液,与1,10-邻二氮杂菲反应,生成橙红色络合物.该络合物在波长508 nm ,比色皿厚度为2cm时，测得A=0.190。计算1,10-邻二氮杂菲亚 铁的a及。(已知铁的相对原子质量为55.85)解：根据朗伯比耳定律A = a b c得：a = A/ b c = 0.190/(2X 5.0X 10-4)=190 L-g-1cm-1 = M a = 55.85X 190 = 1.1 X 104 Lmol-1cm-1例 2 :某有色物质溶液的浓度为4.5X 10-3gL-1,在 530nm波长下用2.0cm的吸收池所测得的吸光度为0.300,

2、试计算(a)吸收系数b)使用 5cm的吸收池时溶液的百分透光度。解：(a) a=A/bc=0.300/2.0X 4.5X 10-3=333Lg-1cm-1(b) T=10-abc=10-AT%=10-abcX 100% =10-AX 100% =17.81%例.某钢样含裸约0.12%，用丁二酮肟光度法( =1.3X 104Lmol-1 cm-1)进行测定。试样溶解后，转入100mL容量瓶中，显色，再加入水稀释至刻度。取部分试液于波长470nm 处用1cm吸收池进行测量，如果希望此时的测量误差最小，应称取试样多少？(镍:58.69)解： A= b C C=A/ b将 A=0.434b=1 =1.

3、3 X 104 L(mol-1 cm-1代入上式C=0.434/ 1.3 X104 =3.34 X10-5 mol - L-1设应称取试样Wg，则:W X 0.12% =100 X 10-3 X 3.34 X10-5 X 58.69W=016g例1 有一根lm长的柱子，分离组分1和2如下图。图中横坐标l为记录笔走纸距离。计算r21,R,n有效;若欲得到R=1.2，n有效为多少？色谱往要加到多长？45 mm 一 5 mm有效=16 R 2（，一1 21（49 一 5）mm （45 5）mm R = =0.85 mm1的相对保留值若使R2 = 12所需塔板数可计算，即：R 2 =RL=Ln= 16

4、 R 2 (21)2有效r 一 1wrr?n _1_nL 史，=2.25 m21 )2 H L.一 L2.25 16 R12 = 1.25 m2 H 11 r 一 1有效22 r 一 1有效222n = 16 R2(21)2 = 2488 块有效r 1例已知一色谱柱在%温度下的速率方程的A = 0.08cm; B = 0.65cm2/s; C = 0.003s,求最佳线速度u和最小塔板高H.解:欲求u最佳和H最小,要对速率方程微分，即dH/du= d(A+B/u+Cu)/du=-B/u2+C= 0而，最佳线速:u最佳=(B/C)1/2最小板高:H最小=A+2(BC)1/2可得 u 最佳=(0.

5、65/0.003)1/2= 14.7cm/sH 最小=0.08+2(0.65X 0.003)1/2= 0.1683cm例3已知物质A和B在一个30.0cm柱上的保留时间分别为16.40和17.63min.不被保留组分通过该柱的时间为130min .峰宽为111和1.21min,算:柱分辨率；塔板数目；2(t t )tR = r2rn= 16 (- )2w + w有效 Y柱的平均有效塔板高度； 解:(1) R=2(17.63-16.40)/(1.11+1.21)=1.06(2) nA=16(16.40-1.3)/1.112=2961nB=16(17.63-1.3)/1.212=2914 nav=

6、(2961+2914)/2=2.9 X 103(3) H=L/n=30.0/2.9X 103=1.34 X 10-2cmL用气相色谱法分析二甲苯氧化母液中间二甲苯含量，称取样品0.1250g,加入正壬烷内 标006258g间二甲苯的校正因子为096，正壬烷校正因子为102,间二甲苯的峰面积为 3.5cm2，正壬烷峰面积为12cm2。求样品中间二甲苯的百分含量。解：根据内标法计算公式，间二甲苯的百分含量X i为X i(%)=msAi fi /As fsmX 100%=(0.0625X 3.5 X 0.96)/(0.1250X 12X 1.02)X 100%=13.73%2.分析试样中邻二甲苯、对

7、二甲苯和间二甲苯三个组分，对其他组分不进行定量分析，若 选用甲苯为内标物，称取试样质量为0.4385g，甲苯质量为0.0530g，相对校正因子及各组 分色谱峰面积如下：组分邻二甲苯对二甲苯间二甲苯甲苯f0.873.581.411.381.17 0.6831.00 0.95计算邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯三个组分的质量分数解 Pi% = mi/mX 100% = Ai fi ms/AS fs mX 100%计算得到m邻二甲苯 =39.6%； m对二甲苯 =24.8%； m间二甲苯 =10.2%例1：用pNa玻璃膜电极(KNa+, K+=0.001)测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2 的

8、钾离子，则产生的误差是多少？解：误差%=(KNa+,K+X aK+ )/aNa+X 100% =(0.001X 10-2)/10-3X 100% =1% 例2某硝酸根电极对硫酸根的选择系数:KNO-3 ,SO4 2-=4.1X 10-5,用此电极在1.0mol/L 硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%,试计算可以测定的硝酸根的最低 活度为多少？解：K NO3 -, SO4 2 -X(aSO4 2 - ) zi/zj /aNO3 - W5% aNO3 - N4.1 X10-5X 1.01/2 / 5% aNO3 - N 8.2 X 10-4mol/L。测定的硝酸根离子的活度应大于8

9、.2X 10-4mol/L。例1将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中，用直接电位法测定水样中的Ca2+25C时，测得钙离子电极电位为一 0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2 标准溶液1.00mL，搅拌平衡后，测得钙离子电极电位为一 0.0483 V(对SCE)。试计算原水 样中Ca2+的浓度？解：由标准加入法计算公式S = 0.059 / 2八 c=(Vs cs)/Vo=1.00X 0.0731/100A E=-0.0483- (- 0.0619)=0.0619- 0.0483=0.0136 V cx=A c(10A E/s-1)-1=7.31X 10-4 (100.461-1)-1 =7.31X 10-4X 0.529= 3.87X 10-4 mol/L 试样中Ca2+的浓度为3.87X 10-4mol/L。例 在0.1000mol/L Fe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(-)，在25C测得电池电动势 0.395V，问有多少Fe2+被氧化成Fe3+?解： SCEll a(Fe3+ ) ， a( Fe2+ ) I PtE = E铂电极一 E甘汞=0.77 + 0.059 lg( Fe3+/Fe2+ )-0.2438