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文档简介

1、5.4.3 强酸滴定弱碱1强酸滴定弱碱强酸滴定弱碱与强碱滴定弱酸的情况类似,所不同的是pH是由大到小变化的,滴定曲线的形状也正好相反。选用甲基红、溴甲酚绿或溴酚蓝等指示剂较为合适。 2以HCl滴定NH3.H2O为例滴定过程中离解与质子转移反应为:HCl + H2O = H3O+ + Cl-NH3 + H2O = OH-+ NH4+以NaOH滴定 HAc的过程的类似的情况可以计算得四个阶段即:滴定前、滴定开始至化学计量点前(若要了解滴定突跃则必须计算化学计量点前半滴时的pH 值)、化学计量点时、和化学计量点后半滴时的pH 值等。3以HCl滴定NH3.H2O为例(续)以0.1mol/LHCl 滴定

2、0.1mol NH3.H2O时,其化学计量点时的 pH 值为:5.28。可以选用甲基红、溴甲酚绿、溴酚蓝作指示剂。45. 4.4 强碱滴定多元酸5NaOH滴定H3PO4(1)H3PO4为三元酸,离解反应为:H3PO4 H+ +H2PO4- pKa1= 2.12H2PO4- H+ +HPO42- pKa2= 7.20HPO42- H+ +PO43- pKa3= 12.36根据前面的讨论可知:第三级的离解常数太小,即离解出来的H+太少,离解常数小于10-9,故不能在水溶液中采用一般的酸碱滴定法进行测定。6NaOH滴定H3PO4(2)H3PO4 NaOHNaH2PO4+H2O第一化学计量点时:pH

3、= 4.7NaH2PO4 NaOHNa2HPO4+H2O第二化学计量点时:pH = 9.8此时:已有99.5的H3PO4反应了,在一般多元酸的测定中,要求不是太严格时,可以满足分析的要求。7NaOH滴定H3PO4(3)由于多元酸碱的滴定曲线的准确计算,涉及到很多较复杂的数学处理,在此不作讨论。但可以用 最简式来计算化学计量点时的 pH 值。8NaOH滴定H3PO4(4) 第一化学计量点的 pH 值:第二化学计量点的pH值:9NaOH滴定H3PO4(5)多元酸碱的滴定,是否有多个滴定突跃(或能否分步滴定)的判别:(c0为酸的初始浓度) 105.4.5 强碱滴定混合酸111.两种弱酸的滴定 能否分

4、别滴定的条件是:122、强酸(HX)与弱酸(HA)的混合 这种情况应将弱酸的强度KHA,各酸的浓度cHX,cHA及其比值和对测定准确度的要求等因素综合加以考虑,判断分别滴定和测定总量的可行性。135.4.6 强酸滴定多元碱14HCl滴定Na2CO3例如 HCl滴定Na2CO3,反应有两步,相应有两个突跃,第一个计量点可用酚酞为指示剂,但判断终点较困难,第二个计量点可选用甲基橙为指示剂。 15HCl滴定Na2CO3(续)以0.10 mol/LHCl滴定0.10 mol/L Na2CO3为例第一化学计量点时生成 0.05 mol/L HCO3-为两性物质,此时的 pH 值为:pH8.3216HCl滴定Na2CO3(续)第二化学计量点时,溶液已成为H2CO3的饱和溶液,浓度约为0.040mol/L,其pH值为:17HCl滴定Na2CO3的滴定曲线从滴定曲线可以看到有两个突跃:根据第一突跃的pH =8.32,可选酚酞为指示剂;而第二个化学

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