陶瓷基复合材料分类及应用智能（复合）材料

1、陶瓷基复合材料分类及应用智 能（复合）材 料主要内容1、什么是智能材料2、智能材料的特征3、智能材料的构成4、智能材料的分类与应用2智能材料是二十世纪90年代迅速发展起来的一类新型复合材料。智能材料目前还没有统一的定义，不过，现有的智能材料的多种定义仍然是大同小异。1、什么是智能材料？3 智能材料就是指具有感知环境（包括内环境和外环境）刺激，对之进行判断、处理、分析，并采取一定的措施进行适度响应智能特征的材料。 4具体来说，智能材料需具备以下内涵：(1)具有感知功能，能够检测并且可以识别外界(或者内部)的刺激强度，如电、光、热、应力、应变、化学、辐射等；5(2)具有驱动功能，能够响应外界变化；

2、 (3)能够按照设定的方式选择和控制响应；(4)反应比较灵敏、及时和恰当；(5)当外部刺激消除后，能够迅速恢复到原始状态。6现有的材料一般比较单一，难以满足智能材料的要求，所以智能材料一般由两种或两种以上的材料复合构成一个智能材料系统。7智能复合材料结构的内涵非常丰富，涉及的材料从无机到有机，结构层次从宏观到微观，它模糊了材料与结构之间的界限。 与材料科学、信息科学、仿生学和生命科学等诸多前沿科学及高技术密切相关。 一般来说，智能复合材料结构是以传统的复合材料结构为基体，通过复合或附加一系列智能化元件，如传感器、驱动器与控制器等，而形成的新型复合材料结构。8智能材料的构想来源于仿生学，它的目标

3、就是想研制出一种材料，使它成为具有类似于生物的各种功能的“活”的材料。因此智能材料必须具备感知、驱动和控制这三个基本要素。9这使得智能材料的设计、制造、加工和性能结构特征均涉及到了材料学的最前沿领域，使智能材料代表了材料科学的最活跃方面和最先进的发展方向。 10智能材料应用的简单事例：某些太阳镜的镜片当中含有智能材料，这种智能材料能感知周围的光，并能够对光的强弱进行判断，当光强时，它就变暗，当光弱时，它就会变的透明。 112、智能材料的特征因为设计智能材料的两个指导思想是材料的多功能复合和材料的仿生设计，所以智能材料系统具有或部分具有如下的智能功能和“生命”特征：12传感功能（Sensor）能

4、够感知外界或自身所处的环境条件，如负载、应力、应变、振动、热、光、电、磁、化学、核辐射等的强度及其变化。13(2)反馈功能（Feedback） 可通过传感网络，对系统输入与输出信息进行对比，并将其结果提供给控制系统。(3)信息识别与积累功能 能够识别传感网络得到的各类信息并将其积累起来。14(4) 响应功能能够根据外界环境和内部条件变化，适时动态地作出相应的反应，并采取必要行动。15(5) 自诊断能力（Self-diagnosis）能通过分析比较系统目前的状况与过去的情况，对诸如系统故障与判断失误等问题进行自诊断并予以校正。16（6）自修复能力（Self-recovery）能通过自繁殖、自生长

5、、原位复合等再生机制，来修补某些局部损伤或破坏。17（7）自调节能力（Self-adjusting）对不断变化的外部环境和条件，能及时地自动调整自身结构和功能，并相应地改变自己的状态和行为，从而使材料系统始终以一种优化方式对外界变化作出恰如其分的响应。183、智能材料的构成一般来说智能材料由基体材料、敏感材料、驱动材料和信息处理器四部分构成。19（1）基体材料基体材料担负着承载的作用，一般宜选用轻质材料。一般基体材料首选高分子材料，因为其重量轻、耐腐蚀，尤其具有粘弹性的非线性特征。其次也可选用金属材料，以轻质有色合金为主。20（2）敏感材料敏感材料担负着传感的任务，其主要作用是感知环境变化（包

6、括压力、应力、温度、电磁场、pH值等）。常用敏感材料如形状记忆材料、压电材料、光纤材料、磁致伸缩材料、电致变色材料、电流变体、磁流变体和液晶材料等。21（3）驱动材料驱动材料在一定条件下，可产生较大的应变和应力，担负着响应和控制的任务。常用有效驱动材料如形状记忆材料、压电材料、电流变体和磁致伸缩材料等。可以看出，这些材料既是驱动材料又是敏感材料，显然起到了身兼二职的作用，这也是智能材料设计时可采用的一种思路。22（4）其它功能材料包括导电材料、磁性材料、光纤和半导体材料等。23图所示为智能材料的基本构成和工作原理。244、智能材料的分类 智能材料是继天然材料、人造材料、精细材料之后的第四代功能

7、材料。因为现在可用于智能材料的材料种类不断扩大，所以智能材料的分类也只能是粗浅的，分类方法也有多种。25按智能材料的来源来分，可以分为金属系智能材料、无机非金属系智能材料和高分子系智能材料。 按智能材料的功能来分，可以分为光导纤维、形状记忆合金、压电、电流变体和电（磁）致伸缩材料等。26目前研究开发的金属系智能材料主要有形状记忆合金和形状记忆复合材料两大类；无机非金属系智能材料在电流变体、压电陶瓷、光致变色和电致变色材料等方面发展较快；27高分子系智能材料的范围很广泛，作为智能材料的刺激响应性高分子凝胶的研究和开发非常活跃；其次还有智能高分子膜材、智能高分子粘合剂、智能型药物释放体系和智能高分

8、子基复合材料等。 28第二节主要智能材料1、电流变体和磁流变体； 2 、磁致伸缩材料；3 、压电陶瓷； 4 、电致伸缩陶瓷；5 、智能材料系统； 6 、光致变色玻璃；7 、电致变色材料； 8 、形状记忆合金；291、电流变体和磁流变体电致、磁致变体智能材料大多是由陶瓷材料或人工合成材料制成的，具有在电场或磁场的作用下“性质” 发生变的能力，其变化的大小与电场和磁场的强度有关。30诸如目前研制成功的一种电致变性材料，这种材料在接通电流时，可以从液体变为接近固体。如果向空心复合梁中充入电流变性液体材料，在外电场的作用下，这种液体材料就会变硬，从而使梁变成僵硬状。31将电致变性现象与传感器结合起来，

9、就可以实现使复合梁随着负载的变化而改变其性质。这将是装配结构智能化的一个突破性的新起点。32电致变性材料还可以用作在地震时能自动加固建筑物的基础。此外，磁致变性材料在机电工业中也有广泛的用途。332、磁致伸缩材料磁致伸缩材料在电磁场的作用下可以产生微变形或声能，也可以将微变形或声能转化为电磁能。磁致伸缩智能材料具有磁致伸缩值大、机械响应速度快和功率密度高特点，在国防、航空航天和高技术领域应用极为广泛。34稀土超磁致伸缩材料比传统材料在性能上有了惊人的提高，所以在电器、家电、通讯器材、电脑等生产领域，稀土磁致伸缩材料逐渐取代了传统的磁致伸缩材料和电致伸缩材料，使产品升级和更新换代更加容易。稀土超

10、磁致伸缩材料是近期才发展起来的一种新型功能材料。35由于稀土超大磁致伸缩材料的独特的性能，可被用于开发新一代的元器件，如精密控制系统（如油料控制、导弹发射控制装置等），声光发射系统（如信号处理、声纳扫描、超声、水声等），以及换能器、驱动器等的开发。 36对于磁致伸缩智能材料的应用，目前，美国位居各国之首，其成功标志在于开发出了一系列用于军事目的的尖端产品，如舰艇水下声纳探测系统以及导弹发射控制装置等。37我国对磁致伸缩智能材料新产品的开发也呈现出良好的发展势头。如开发出的大功率岩体声波探测器，应用于三峡工程和地球物理勘探；开发出的井下物理法采油装置。383、压电陶瓷 压电效应 陶瓷的压电机理

11、压电陶瓷材料的组成与种类39(1) 压电效应在某些晶体材料上施加机械力时，晶体表面会产生电荷，这种现象称正压电效应。在一定范围内，电荷密度与作用力成正比。相反，在晶体上施加电场时，晶体会产生几何变形，称逆压电效应。40晶体的对称性决定了材料能否产生压电性。显然，压电效应只存在于没有对称中心的晶体中。压电效应的本质机械作用(应力与应变)引起了晶体的极化，从而导致介质两端表面出现相反的束缚电荷。 41(2) BaTiO3陶瓷的压电机理BaTiO3晶体中，氧形成八面体，Ti位于氧八面体的中心，Ba处于八个八面体的间隙。 BaOTi42陶瓷由许多排列无序的小晶粒构成，具有各向同性，不显示压电性。经电场

12、处理后，陶瓷存在剩余极化强度，它是以束缚电荷的形式表现出来，且由各向同性变成各向异性，从而具有压电性。43由于束缚电荷的作用，在陶瓷片两极板上吸附了一层表面电荷（如图所示），这些吸附电荷与片内束缚电荷数量相等，符号相反，屏蔽和抵消片内极化强度对外界的作用。 Ti电场处理后的陶瓷片44当在瓷片上加一个与极化方向平行的外力时，在应力的作用下瓷片发生形变，即极化方向c轴被压缩，使Ti4+位移变小，片内极化强度变小，因而释放出部分原来被吸附的表面电荷，这就是被压缩后出现的压电效应(正压电)。其过程示意所示：45当压力撤去后，陶瓷片恢复原状(膨胀过程)，这时c轴变长，Ti4+位移增大，陶瓷片内极化强度也

13、变大，因此，电极上又吸附一部分自由电荷而出现充电现象。46当在瓷片上施加与极化方向相同的电场时，此时增大了极化强度，表示Ti4+位移增大，晶胞c轴变长，瓷片发生伸长形变，此时，电能变为机械能(逆压电)。此过程示意如下：47(3) 压电材料的组成与种类无机压电材料共有两种：压电晶体(如石英SiO2)；压电陶瓷。48压电陶瓷材料的组成与种类十分广泛，压电陶瓷在组成上可以是二元、三元和四元系统；在结构上可以有ABO3型钙钛矿结构或钨青铜结构。49最常用的压电陶瓷有钛酸铅PbTiO3 (PT)、锆钛酸铅Pb(Ti1-xZrx)O3 (PZT)、改性锆钛酸铅及三元系压电陶瓷。所谓三元系是指在PZT二元系

14、基础上添加第三组元化合物。50一般第三组元化合物大都是A(Bl/3B2/3)O3型复合钙钛矿型化合物。如铌镁锆钛酸铅Pb(Mgl/3Nb2/3)xZryTizO3、铌锌锆钛酸铅Pb(Znl/3Nb2/3)xZryTizO3等。三元、四元系压电陶瓷具有在更宽广范围内调整组成和性能的优点，有利于制备高性能的压电陶瓷。 514、电致伸缩陶瓷压电材料加上电场之后，不仅存在逆压电效应产生的应变，而且还存在一般电介质在电场作用下产生的应变，并且该应变与电场强度的平方成正比，后一效应称为电致伸缩效应。52即电致伸缩效应是一种高阶非线性机电耦合效应，外加电场所产生的应变s可表示为S = dE + ME2 +

15、NE3 + 式中，dE是一阶的线性耦合效应，即压电效应；系数d称为压电常数；ME2，NE3，为高阶的非线性耦合效应，或电致伸缩效应；系数M、N等为电致伸缩常数。53电致伸缩陶瓷是指利用电致伸缩效应产生微小应变，并能由电场非常精确地加以控制的陶瓷。 由于高阶耦合效应非常微弱，通常电致伸缩效应是指二阶效应。大多数材料的电致伸缩效应都非常小，而在电致伸缩陶瓷中，此效应为应变的主体。545、智能材料系统兼具传感与驱动性能的压电陶瓷，在构筑智能系统的功能材料中，是重要的材料之一。 压电材料具有机电、声、光、热、弹等多种功能及其耦合效应，可用作压力、温度、光等多种传感器。压电驱动器又具有位移控制精度高m)

16、、响应快(10s)、推动力大(40MPa)、驱动功率低和工作频率宽等优点。55一些实用化及正进行研究的压电类智能材料系统如下：(1)智能雨刷 这是利用BaTiO3陶瓷的压电效应制成的，它可以自动感觉雨量并自动调节挡风玻璃上的雨刷至最佳速度。56(2)高级轿车中的减震装置 这是利用正压电效应、逆压电效应和电致伸缩效应的叠合研制成的智能减震器，这套智能系统具有识别路面(粗糙度)并进行自我调节的功能，可以使粗糙路面产生的振动减至最低，从而提高乘坐舒适性。57(3)有源消声 用于振动频率低于500Hz的消声，是由压电陶瓷拾音器、谐振器、模拟声线圈和数字信号处理集成电路组成。58(4)利用组合功能效应来

17、设计和制备新型智能材料和器件 这类智能材料系统，是由两种或两种以上功能陶瓷进行组合后形成的一种新型复合陶瓷功能块，这种复合功能块会呈现一些新效应，称为组合功能效应。59(5)用压电陶瓷制备仿生物 模仿自然界生物具有的特性构思仿生物，研究像鸟翼那样柔软，能折叠又很结实的智能材料用作智能机翼，并有效利用自然界的波浪和风能。 60(6)压电陶瓷马达它是利用压电陶瓷的逆压电效应，直接把电能转换成机械能输出，而不需要通常使用的电磁线圈。这种新型压电陶瓷马达，具有结构简单、起动快、转矩大、体积小、功耗低等特点，主要用作自动控制、机器人等的致动器。61(7)压电陶瓷Pachinkom游戏机它是由若干层锆钛酸

18、铅(PZT)压电陶瓷块构成的，压电块既作为传感器又作为执行器。当金属球落到陶瓷压电块上时，球的冲击力产生压电电压；电压脉冲通过反馈系统加以放大和调整，然后返回并施加到压电块的执行器部分； 陶瓷压电块突然膨胀变形，把金属球抛出压电块所在的孔，使球沿着螺旋轨道爬出，落入另一孔内，再盘旋上升，如此周而复始。62科学家最近研制成功一种压电晶体，如果将其放入壁纸中，就可以大大减小冰箱或空调机的噪声，给住户创造了一个安静的居住环境。 636、 光致变色玻璃光致变色玻璃是一种能在光的激发下发生变色反应的玻璃。含卤化银的碱铝硼硅酸盐光色玻璃受到紫外光和可见光照射时，氯化银晶体分解为Ag和Cl原子，析出的银原子

19、团簇使玻璃颜色变深，从而阻止阳光的透过。64式中，h1为短波激活光能；h2为长波光源光能；为加热退色效应。h1玻璃变色过程中，发生的光化学反应如下：65在没有紫外线照射时，原来分解产生的银和卤素原子又重新结合恢复为无色的氯化银AgCl，原于团簇解体，玻璃(镜片)褪色。因此，变色眼镜在阳光下变深，在室内则恢复透明。 66Cu+在氯化银晶体中作为空穴的捕获中心，它 的存在增加了光解银原子Ag0的浓度，使玻璃的变暗灵敏度大大提高。h1若配料中加入少量敏化剂，就能显著地提高敏感性，并增大光致变色的变暗能力。如加入Cu2O时，Cu+ 是一种增感剂。67光致变色玻璃具有随光的波长和强度的变化而自动调节光的

20、透过率的自适应特性，因而被称为光敏型智能玻璃，除用作变色眼镜外，还用作汽车防护玻璃、航天器窗口、激光防护、以及装饰等。 687、 电致变色材料电致变色的原理是在外加电场作用下，材料由于电子、离子的双注入导致结构或价态发生可逆变化，进而调节材料的透过与反射特性，表现为材料颜色的变化。69电致变色器件通常由多层结构组成，即透明电极/电致变色薄膜/离子储备层/电极。当两组电极之间建立电场时，离子由离子储备层经过离子导体在电致变色膜中发生注入和抽出，从而导致电致变色薄膜的光学性能发生变化。70无机电致变色材料有NiO、-WO3。近年来利用薄膜材料的电致变色特性制造了“电开关”自动控制灵巧窗，用于建筑采

21、光等。 718、形状记忆合金一般金属材料受到外力作用后，首先发生弹性变形，达到屈服点，就产生塑性变形，应力消除后留下永久变形。72但有些材料，在发生了塑性变形后，经过合适的热过程，能够回复到变形前的形状，这种现象叫做形状记忆效应（SME）。73具有形状记忆效应的材料，一般是两种以上金属元素组成的合金，称为形状记忆合金（SMA）。形状记忆合金可以分为三种： 74形状记忆合金在较低的温度下变形，加热后可恢复变形前的形状，这种只在加热过程中存在的形状记忆现象称为单程记忆效应。(1) 单程记忆效应75（2）双程记忆效应某些合金加热时恢复高温相形状，冷却时又能恢复低温相形状，称为双程记忆效应。76（3）

22、全程记忆效应加热时恢复高温相形状，冷却时变为形状相同而取向相反的低温相形状，称为全程记忆效应。77三种记忆效应如下图所示。目前，已开发成功的形状记忆合金有TiNi基形状记忆合金、铜基形状记忆合金、铁基形状记忆合金等。 78最早关于形状记忆效应的报道是由Chang及Read等人在1952年作出的。他们观察到Au-Cd合金中相变的可逆性。后来在Cu-Zn合金中也发现了同样的现象，但当时并未引起人们的广泛注意。直到1962年，Buehler及其合作者在等原子比的TiNi合金中，观察到具有宏观形状变化的记忆效应，才引起了材料科学界与工业界的重视。到70年代初，CuZn、CuZnAl、CuAlNi等合金

23、中也发现了与马氏体相变有关的形状记忆效应。79几十年来，有关形状记忆合金的研究已逐渐成为国际相变会议和材料会议的重要议题，并为此召开了多次专题讨论会，不断丰富和完善了马氏体相变理论。在理论研究不断深入的同时，形状记忆合金的应用研究也取得了长足进步，其应用范围涉及机械、电子、化工、宇航、能源和医疗等许多领域。80形状记忆合金的具体应用工业应用：（1）利用单程形状记忆效应的单向形状恢复。如管接头、天线、套环等。81（3）内因性双向记忆恢复。即利用双程记忆效应随温度升降做反复动作，如热机、热敏元件等。但这类应用记忆衰减快、可靠性差，不常用。 （2）外因性双向记忆恢复。即利用单程形状记忆效应并借助外力

24、随温度升降做反复动作，如热敏元件、机器人、接线柱等。82（4）超弹性的应用。如弹簧、接线柱、眼镜架等。 83医学应用：TiNi合金的生物相容性很好，利用其形状记忆效应和超弹性的医学实例相当多。如血栓过滤器、脊柱矫形棒、牙齿矫形丝、脑动脉瘤夹、接骨板、髓内针、人工关节、心脏修补元件、人造肾脏用微型泵等。84人工关节85脊柱修复支架86人工心脏瓣膜87形状记忆材料兼有传感和驱动的双重功能，可以实现控制系统的微型化和智能化，如全息机器人、毫米级超微型机械手等。应用展望：21世纪将成为材料电子学的时代。形状记忆合金的机器人的动作，除了温度外，不受任何环境条件的影响，可望在反应堆、加速器、太空实验室等高

25、技术领域大显身手。88第三节智能材料的应用领域1、在军事领域中的应用2、智能材料与住宅智能化3、与现代医学相联系的智能材料4、主动结构声控5、主动震动声控891、在军事领域中的应用智能材料用于军事，是随着智能材料的发展不断发展的一个领域。 因为智能材料结构不仅像一般功能材料一样可以承受载荷，而且它还具有了其它功能材料所不具备的功能，即能感知所处的内外部环境变化，并能通过改变其物理性能或形状等做出响应，借此实现自诊断、自适应、自修复等功能。90所以，智能材料在军事应用中具有很大潜力，它的研究、开发和利用，对未来武器装备的发展将产生重大影响。 目前，在各种军事领域中，智能材料的应用主要涉及到以下几

26、个方面：91（1）智能蒙皮 例如，作为智能传感元件的光纤用于飞机机翼的智能蒙皮中；在武器平台的蒙皮中植入传感元件、驱动元件和微处理控制系统制成的智能蒙皮，可用于预警、隐身和通信。目前美国在智能蒙皮方面的研究包括：美国弹道导弹防御局为导弹预警卫星研制含有多种传感器的智能蒙皮；美国海军则重点研究舰艇用智能蒙皮，以提高舰艇的隐身性能。 92（2）结构监测和寿命预测智能结构可用于实时测量结构内部的应变、温度、裂纹，探测疲劳和受损伤情况，从而能够对结构进行监测和寿命预测。例如，采用光纤传感器阵列和聚偏氟乙烯传感器的智能结构可对机翼、机架以及可重复使用航天运载器进行全寿命期实时监测、损伤评估和寿命预测；9

27、3空间站等大型在轨系统采用光纤智能结构，可实时探测由于交会对接碰撞、陨石撞击或其他原因引起的损伤，对损伤进行评估，实施自诊断。正在研究的自诊断智能结构技术有： 光纤传感器自诊断技术； 可以测量裂纹的“声音”传感器自诊断技术； 可监测复合材料层裂的传感器自诊断技术等。 94（3）减振降噪智能结构用于航空、航天系统可以消除系统的有害振动，减轻对电子系统的干扰，提高系统的可靠性。如美国防高级研究计划局资助波音公司研制的直升机智能结构旋翼叶片，可以改善旋翼的空气动力学性能，减小振动和噪音。95智能结构用于舰艇，可以抑制噪声传播，提高潜艇和军舰的声隐身性能。智能结构用于地面车辆，可以提高军用车辆的性能和

28、乘坐的舒适度。正在研究的具有减振降噪功能的智能结构，主要由压电陶瓷、形状记忆合金和电致伸缩等新材料制成。96（4）环境自适应结构智能结构制成的自适应机翼，能够实时感知外界环境的变化，并可以驱动机翼弯曲、扭转，从而改变翼型和攻角，以获得最佳气动特性，降低机翼阻力系数，延长机翼的疲劳寿命。相信在不久的将来，我们用智能材料制成的飞机机翼，就可以像鱼尾巴一样行动自如、自行弯曲、自动改变形状，从而改进升力和阻力，使飞机飞得更高、更快。 972、智能材料与住宅智能化未来的住宅可能是这样的：墙壁可以随心所欲的变换颜色；椅子可以随人体不同的需要改变温度和形状；一切的电器都是触摸式的，永远不会再有触电的危险；可

29、视 带有传感功能；。98随着智能材料的发展，尤其是毫微塑料设想的提出，有可能设计出智能化住宅。虽然目前还处于设想阶段，但是已经开始着手进行研究，并且必然将在不久的将来成为现实。993、与现代医学相联系的智能材料（1）人造肌肉（2）人造皮肤（3）在药物自动投入系统上的应用（4）智能材料的两种抗癌应用100（1）人造肌肉因为生物弹性材料能模拟活体生物，而且其力量和反应速度均接近于人体的肌肉。所以这种材料可以应用于人体组织的修复，而且它们还具有与生物体的相容性，随着伤口的愈合，这种聚合物就会在体内逐渐降解，最后将会消失。 101（2）人造皮肤人造皮肤智能材料，可以感知温度、热流的变化以及各种应力的大小，并且有良好的空间分辨力。这种智能材料还可以分辨表面状况，例如，粗糙度、摩擦力等。102(3)在医疗上的应用科学家正在研制一种能根据血液中的葡萄糖浓度而扩张收缩的聚合物，这种聚合物可制成人造胰细胞，将它注入糖尿病患者的血液中，小球就可模拟胰细胞工作，使病人的血糖浓度始终保持在平常的水平上。 103、90年代后期，研制出用对电磁场敏感的铁氧体包覆Ti-Ni形状记忆合金丝制成了癌症温热疗法用针。104首先，通过导管将这