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文档简介
1、关于高分子的溶液性质第一张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.1.1.聚合物溶解过程的特点 结 构 : 分子量大 多分散性分子形状: 线型 支化 交联聚 集 态: 晶态 非晶溶解特点: 1、溶解速度慢 由于高分子与溶剂分子的尺寸 相差悬殊,导致分子运动速度差别很大,因此溶剂分子能很快地渗透进入高分子中,高分子向溶剂的扩散却十分缓慢。 第二张,PPT共八十页,创作于2022年6月3、高分子溶液与真溶液的区别比较项目高分子溶液胶体溶液真溶液分散质点的尺寸大分子10-1010-8m胶团10-1010-8m低分子时, a1高分子链在溶剂中扩张,良溶剂链在溶液中扩张,良溶剂相互作用参数(Huggi
2、ns参数)、第二维利系数、扩张因子等参数来决定(1)良溶剂(2) 不良溶剂(3) 溶剂第五十一张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.5 高分子溶液的相平衡和相分离临界共溶温度Tc溶质的分子量越大,溶液的临界共熔温度愈高稀相浓相x-为高分子与溶剂分子的体积比x-与高分子的聚合度成正比第五十二张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.5 高分子溶液的相平衡和相分离拐点-临界点-相分离的起始条件临界浓度出现相分离的其实浓度x1第五十三张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.5 高分子溶液的相平衡和相分离临界值与分子量有关不太大的分子M趋于无穷大 讨论应用:逐步降温法、逐步加沉淀剂法第五十
3、四张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.7 高分子的亚浓溶液线团分离链段分布不均一线团穿插交叠链段分布均一第五十五张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.7 高分子的亚浓溶液临界交叠浓度C* (接触浓度) 在稀溶液与亚浓溶液之间,浓度由稀变浓时,孤立的高分子线团则逐渐靠近,靠近到开始成为线团密堆积的浓度。第五十六张,PPT共八十页,创作于2022年6月在稀溶液中,高分子线团是互相分离的,溶液中的链段分布不均一3.7 高分子的亚浓溶液第五十七张,PPT共八十页,创作于2022年6月亚浓溶液当溶液浓度增大到某种程度后,高分子线团互相穿插交叠,整个溶液中链段的分布趋于均一。第五十八张,PP
4、T共八十页,创作于2022年6月临界交叠浓度的估算C*单位体积溶液中所含溶质的质量 单位体积溶液中溶质的体积 良溶剂的稀溶液中第五十九张,PPT共八十页,创作于2022年6月则式当浓度C C*时,高分子是相互交叠的亚浓溶液中高分子在某一瞬间的构象像具有某种网眼的交联网网眼的平均尺寸-相关长度(correlation length)3.7.2 亚浓溶液中高分子链的尺寸第六十张,PPT共八十页,创作于2022年6月高分子相关长度 在亚浓溶液中浓度越大,网眼尺寸越小,即使完全没有溶剂时C 1网眼的尺寸也不会等于零,总会有一定的空隙 高分子材料有渗透性。稀溶液良溶剂亚浓溶液3.7.2 亚浓溶液中高分子
5、链的尺寸第六十一张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.7.4亚浓溶液的渗透压良溶剂中,稀溶液的渗透压: 由于良溶剂中排斥体积u与 成正比 亚浓溶液第六十二张,PPT共八十页,创作于2022年6月CC*3.7.4亚浓溶液的渗透压差别反映亚浓溶液中有相关效应渗透压随着 而减少,相关因子第六十三张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.8 温度和浓度对溶液中 高分子链尺寸的影响稀溶液理论,当T 时,高分子链在溶剂中扩张,良溶剂链在溶液中扩张,良溶剂相互作用参数(Huggins参数)、第二维利系数、扩张因子等参数来决定(1)良溶剂(2) 不良溶剂(3) 溶剂Flory的扩张因子公式至适合T的情
6、况第六十四张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.8 温度和浓度对溶液中 高分子链尺寸的影响当T 时,高分子链在溶剂中卷曲,不良溶剂链在溶液中扩张,良溶剂相互作用参数(Huggins参数)、第二维利系数、扩张因子等参数来决定(1)良溶剂(2) 不良溶剂(3) 溶剂第六十五张,PPT共八十页,创作于2022年6月 链的尺寸随温度下降而收缩分子量愈大则收缩得愈严重。尺寸小于高斯链尺寸的高分子为“塌陷线团”(collapsed coil)3.8 温度和浓度对溶液中高分子链尺寸的影响第六十六张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.8 温度和浓度对溶液中高分子链尺寸的影响第六十七张,PPT共八十
7、页,创作于2022年6月3.9 高分子冻胶和凝胶 冻胶是由范德华力交联形成的,加热可以拆散范德华力交联,使冻放溶解。 1、分子内交联 高分子链为球状结构,不能伸展,粘度小。 2、分子间交联 伸展链结构的分子间交联的冻胶,粘度较大。同一种高聚物,配成相同浓度的溶液,其粘度可以相差很大,用不同的处理方法可以得到不同性质的两种冻胶,也可以得到两种冻胶的混合物。加热转化第六十八张,PPT共八十页,创作于2022年6月凝胶凝胶是高分子链之间以化学健形成的交联结构的溶胀化,加热不能溶解也不能熔融。凝胶既是高分子的浓溶液,又是高弹性的固体,小分子物质能在其中渗透或扩散。自然界的生物体都是凝胶, 一方面有强度
8、可以保持形状而又柔软,另一方面允许新陈代谢,排泄废物和吸取营养。第六十九张,PPT共八十页,创作于2022年6月交联高聚物在溶胀平衡时的体积与溶胀前体积之比称平衡溶胀比溶胀比与湿度、压力、高聚物的交联度及溶质、溶剂的性质有关。第七十张,PPT共八十页,创作于2022年6月第七十一张,PPT共八十页,创作于2022年6月求交联点间有效链的平均分子量Mc第七十二张,PPT共八十页,创作于2022年6月测定非极性聚合物溶度参数的方法-溶胀法第七十三张,PPT共八十页,创作于2022年6月3.10 聚电解质溶液第七十四张,PPT共八十页,创作于2022年6月聚电解质溶液-聚阳离子第七十五张,PPT共八十页,创作于2022年6月聚电解质溶液-聚阴离子第七十六张,PPT共八十页,创作于2022年6月聚电解质溶液-两性高分子电解质第七十七张,PPT共八十页,创作于2022年6月293K时于0.1L的容量瓶中配制天然胶的苯溶液,已知天然胶重10-3kg,密度为991kgm-3,分子量为2105g.mol-1。假定混合时无体积效应。试计算:(1)溶液的浓度c(kgL-1);(2)溶质的摩尔
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