三节有机化合物的结构理论课件

1、第三节 有机化合物的结构理论一、碳原子的结构及轨道的杂化(一) 碳原子的结构第1页，共27页。碳元素是形成有机化合物的主体元素，它位于元素周期表中第二周期第4主族，碳原子的电子结构为 Is2、2s2、2p2。碳原子的最外层有 4个电子，与其它原子结合时，不易得失电子，而通过电子对的共用与其它原子相结合。因此，有机化合物分子中的化学键主要是共价键。 第2页，共27页。外层电子结构：2s 2px 2py 2pz 2s 2px 2py 2pz第3页，共27页。在碳原子中，外层只有2个未成对的电子能形成共价键，所以碳原子应是2价。但实践证明，碳原子在有机化合物的结构中，一般都是4价，这是因为碳原子在成

2、键时发生了电子的激发和轨道的杂化。即碳原子在成键时，其中有1个ZS电子激发到同一个电子层能级相近的2p轨道上去，变成了4个未成对的电子，碳原子即从基态转变为激发态。 第4页，共27页。2s 2px 2py 2pz 2s 2px 2py 2pz基态 激发态 基态激发态第5页，共27页。（二）轨道的杂化激发态碳原子的4个价电子中，1个是s电子，3个是p电子，其成键的能量。方向都不完全相同。但实验证明，在单键化合物分子中，碳的4个价键是完全相同的。这是由于在电子激发的同时发生了原子轨道的杂化。第6页，共27页。 不同类型、能级相近的原子轨道，可以“混杂”起来重新形成一组数目相等，能量相同的新的轨道，

3、这种新轨道叫做“杂化轨道”，这种“混杂”的过程叫做杂化。杂化轨道电子云的能量、形状及方向均发生了改变。杂化后的电子云变得向一个方向集中，在成键时则有利于电子云最大限度的重叠，且杂化轨道的空间排列，是互相之间尽可能相距最远，以使相互间的斥力最小，可以形成更为稳定的键。第7页，共27页。 碳的杂化轨道有以下三种类型：1.sp3杂化轨道：由1个2s轨道和3个2p轨道杂化，形成能量、形状完全相等的4个sp3杂化轨道，4个sp3杂化轨道对称地指向正四面体的4个顶端，互相之间的夹角10928。杂化轨道的形状似葫芦形，一头大一头小，这样在成键时有利于电子云最大限度的重叠。第8页，共27页。 烷烃分子中碳的4

4、个价键。都是由sp3杂化轨道形成的。如甲烷分子中的4个CH健完全相同，健角都是10928 ，与理论推断相符。第9页，共27页。（a）碳的sp3杂化轨道；（b）甲烷正四面体模型第10页，共27页。2sp2杂化轨道：sp2杂化轨道由1个2s轨道和2个2p轨道发生杂化，形成能量、形状完全相同的3个sp2杂化轨道，形状与sp3杂化轨道类似，3个sp2杂化轨道间的夹角为120o，成平面正三角形。剩下的未参与杂化的1个p轨道垂直于sp2杂化轨道所在的平面。乙烯分子中的碳原子就是sp2杂化，所以乙烯分子为平面结构。第11页，共27页。碳的sp2杂化轨道第12页，共27页。3sp杂化轨道：由1个2s轨道与1个

5、2p轨道发生杂化，形成能量、形状完全相同的2个sp杂化轨道，轨道形状大体同前，两个杂化轨道的对称轴在同一直线上，所以两个轨道间的夹角为180o。剩下的2个未参加杂化的p轨道与杂化轨道间相互垂直。乙炔分子中的碳原子就是sp杂化，乙炔分子为直线形结构。第13页，共27页。碳的sp杂化轨道第14页，共27页。二、共价键的种类 在有机化合物分子中，由于成键时原子轨道重叠方式不同，共价键可分为键和键两种。第15页，共27页。键：轨道沿着键轴（即成键两原子核之连线）方向相互重叠，轨道的重叠部分沿键轴呈圆柱形对称分布，在两原子核间电子云密度最大。所以键结合得比较牢固，不易断裂，它是构成分子的骨架。第16页，

6、共27页。 键：由2个相互平行的p轨道从侧面重叠，其重叠部分不呈圆柱形对称分布，而是具有1个对称面，由碳一碳键所在平面的上下两部分组成。而键电子云重叠程度较小。也不象键电子云那样集中在2个原子核的连线上，而是垂直并对称地分布于键平面的上下，电子云流动性大，在外电场影响下较易极化并发生共价键的断裂，从而参与化学反应。第17页，共27页。 一般来说，共价单键是键，共价双键中有1个键和1个键，共价叁键中则有一个键和2个键。 烷烃分子中碳氢键和碳碳键都是单键，重键化合物中均含有键。第18页，共27页。乙烷分子中键 第19页，共27页。乙烯分子中键和键第20页，共27页。三、共价键的属性 在有机化合物中

7、，共价键有一些基本属性，如键长、键角、键能和键的极性等。根据这些属性，可了解有机化合物分子的结构以及性质。第21页，共27页。l.键长：以共价键相结合的2个原子核之间的距离称为键长。它取决于电子云的重叠程度，重叠程度愈大，键长愈短。 常见共价键的键长为： CC 154pm C=C 134pm CC 120pm第22页，共27页。2键角：分子中同一原子形成的2个共价键间的夹角称为键角。键角是决定有机化合物分子的空间结构和某些性质的重要因素。第23页，共27页。 3键能：对于双原子分子，破坏 其共价键时所需提供的能量， 称为该共价键的离解能，也就 是该共价键的键能。但对多原 子分子，共价键的键能是

8、指同 一类共价键的平均离解能。第24页，共27页。 4共价键的极性和极化性 （l）共价键的极性：当2个相同原子成键时，其电子云对称分布于2个原子中间，这种键是无极性的，称为非极性共价键，简称非极性键。如 HH键、 CC键。但2个不同原子形成共价键时，由于成键两原子的电负性不同，吸引电子对的能力也就不同，电子云靠近电负性较大的原子，使其带上部分负电荷，一般用符号表示，而电负性较小的原子则带部分正电荷，一般以符号表示。如氯甲烷分子中的碳氯键： H3CCI第25页，共27页。这种电子云非对称分布的共价键称为极性共价键。电负性相差越大，则键的极性也越大。共价键的这种极性是键的内在性质，是永久存在的。第26页，共27页。 （2）共价键的极化性：在外界电场影响下