法医毒物分析和原理第一章绪论Introductiontoforensictoxicologicalanalysis

1、法医毒物分析和原理第一章 绪 论Introduction to forensic toxicological analysis真实案件某晚19 时50 分左右，宁夏固原市隆德县城关镇张X一家六口人（三男三女）在食用张X从县城一家餐馆卖回的卤肉和自己做的面条后约半小时，均出现头昏头晕、呕吐、神志昏迷等症状，经送县医院抢救，五人死亡。警方介入，是食物中毒还是另有原因？现场堪查，毒物分析专家、痕迹专家及时对现场展开一系列调查、取样工作，并采用先进的检验方法对现场采集的56 个检材及中毒者生物检材进行毒物分析。结果：面粉中的毒鼠强。2017年2月13日朝鲜男在马来机场被毒杀？2017年2月24日马来西

2、亚警方宣布死者金正男的眼部粘膜与脸部的擦拭物是：S-（2-二异丙基氨乙基）- 甲基硫代磷酸乙酯，或者称VX神经毒剂的毒物。VX神经毒剂在1997年化学武器防范法令与2005年化武防范法令列为化学武器。第三代化学战剂。中毒症状：1-2min瞳孔收缩；2-4min多汗，流涎；5-10min抽搐，麻痹，痉挛；10-15min死亡。只能通过分析检测确认。“法医毒物分析”解析 法医毒物分析中国南京2018NMU对涉毒或疑似涉毒的事（案）件中的有关物质进行分析毒物分析及特点毒物分析：是应用化学、物理、生物和现代仪器分析的原理和技术，对毒物可疑物质进行快速、准确鉴别与测定的一门学科。特点：样品纯度较低（微量

3、或痕量分析）、要求迅速准确、要求分析方法的灵敏度高。相比于毒物分析，法医毒物分析重在突发性和法律性。司法鉴定法医临床鉴定法医精神病鉴定法医物证鉴定法医毒物鉴定法医病理鉴定.8/7/20227司法实践中经常遇到以下 问题：歌舞厅与致幻性苯丙胺类化合物丸-致幻性苯丙胺类化合物 8/7/20228酒驾？毒驾？周立波的蛇形驾驶8/7/20229死亡原因？犯罪嫌疑人的手段？8/7/202210典型案例：二甲基亚硝胺中毒2013年4月上海复旦大学，2010级研究生黄洋遭他人（林某）投毒后死亡。 投毒物品：剧毒化学品N, N-二甲基亚硝胺。8/7/202211过程：2013年3月31日，研究生林某将其做实验

4、后剩余的剧毒化合物带至寝室，注入饮水机槽。2013年4月1日早上，同寝室的黄洋起床后接水喝，饮用后便出现干呕现象，入院。2013年4月11日，复旦大学报案。警方在该生宿舍饮水机内剩余的水中检验出剧毒化学成分，并认定林某有作案嫌疑。 2013年4月16日下午，黄洋经抢救无效去世。8/7/202212过程：2013年6月26日，上海市公安局出具上海市公安局鉴定意见通知书，诊断称林某无精神异常。2014年2月18日，法院一审判决，林某犯故意杀人罪被判处死刑，剥夺政治权利终身。2015年12月11日，林森浩因故意杀人罪被依法执行死刑。 8/7/202213焦点：因果关系普遍存在：轮胎厂可达3，皮革厂可

5、达3，火箭燃料厂为36g/m3。在鱼、肉等动植食品中可达。在烟草、蔬菜、谷类中均可检出。 毒性与结果的关系：属高毒类。急性毒性、亚急性和慢性毒性、致突变性、基因突变、致畸性、致癌性。8/7/202214亚硝基化合物分析1、N-亚硝基二甲基胺2、N-亚硝基甲基乙基胺3、N-亚硝基二乙基胺4、N-亚硝基X丁啶5、N-亚硝基哌啶6、N-亚硝基吗啉7、N-亚硝基吡啶烷8、亚硝基己基甲叉胺 1、二甲基亚硝胺2、甲基乙基亚硝胺3、二乙基亚硝胺4、甲基正丙基亚硝胺5、二异丙基亚硝胺6、二正丙基亚硝胺7、甲基正丁基亚硝胺8、甲基正戊基亚硝胺9、二正丁基亚硝胺10、亚硝基哌啶11、未知物12、亚硝基吗啉13、甲

6、基正乙基亚硝基 2022/8/715典型案例：铊盐中毒1994年、1997年，清华、北大先后发生了两起学生铊盐中毒案件。其中，清华女生朱令，终身致残，而此案至今未破。2007年6月，中国矿业大学（徐州）发生3名大学生铊中毒事件。常某以非法手段从外地获取了250克剧毒物质硝酸铊，用注射器分别向受害人牛某、李某、石某的茶杯中注入硝酸铊，导致3名学生铊中毒。 8/7/202216典型案例：秋水仙碱投毒事( 2004) 扬州大学基础医学院。突然上吐下泻，头发脱光。“秋水仙碱”又称“秋水仙素”，存在于秋水仙花内，毒性极强，口服6mg即可死亡。像黄连汁一样苦的橙汁饮料等。 8/7/202217有争议的案例

7、东北农大教授任晓峰离奇死亡案。近三年生病原因仍是谜。 “龙江学者”特聘教授。2013年10月，忽然出现双颊糜烂、进食刺痛、口腔溃烂等症状。逐渐出现认知功能减退、计算力差、反应减慢等症状。办公室原因？两个司法鉴定结果不一致。8/7/202218与毒物相关的事件很多要弄清事件与毒物的关系、得出法医学的中毒诊断结论，必须明确以下问题：导致事件发生毒物是什么？-定性分析剂量如何？-定量分析量-效关系？-因果分析从哪里来？-溯源分析就要进行法医毒物分析！8/7/202219法医毒物分析中的阴性结果检材中确实不含有任何毒物，正确结论；检材中毒物含量非常低，检验方法不合理，导致未检测出毒物。并不代表检材中没

8、有毒毒物；药物本身的理化性质发生改变从而导致未检验出毒物。例如一氧化碳，办案人员如果不能在第一时间拿到检材或拿到检材后没有及时进行检验，很可能会得出阴性结论；没有对检材进行妥善保管，导致检材失去检验条件。檢验人员自身专业水平不高或实验室条件限制导致检验不出毒物，甚至于漏检。8/7/202220法医毒物分析中的阳性结果在现场物证、尸体内脏检验出剧毒药物，该结论是肯定的，可以以此依据，认定案件为中毒案件。当然，要确定案件性质是自杀还是投毒需要进行进一步调查才能确定；在尸体内脏组织中检验出医疗药物，则不能单凭检验结论对案件是否是中毒案件进行判定，这是因为有些药物本身就具有药物和毒物双重性质；比如安眠

9、镇静类药物。有些毒物是自然界某些物质的分解产生，在自然条件下大量存在，在检材检出阳性结果时要认真辨析。如：水溶性毒物亚硝酸盐。8/7/202221什么是毒物？Whats toxicant? 法医毒物分析中国南京2018NMU毒物（Toxicant，poison） 进入生物体后通过化学或物理化学作用能损害正常生命活动，引发功能性或器质性病变，甚至死亡的化学物质。在一定条件下，较小剂量就能够对生物体产生损害作用或使生物体出现异常反应的外源化学物称为毒物。毒物可以是固体、液体和气体，与机体接触或进入机体后，能与机体相互作用，发生物理化学或生物化学反应，引起机体功能或器质性的损害，严重的甚至危及生命。

10、不包含寄生虫、微生物和生物体自身产生的毒素。 8/7/202223毒物与非毒物相对而言。从广义上讲，世界上没有绝对有毒和绝对无毒的物质。任何外源化学物只要剂量足够，均可成为毒物。正常情况下氟是人体所必需的微量元素，但当过量的氟化物进入机体后，可使机体的钙、磷代谢紊乱，导致低血钙、氟骨症和氟斑牙等病理性变化。食盐是人类不可缺少的物质，如果一次摄入60g左右会导致体内电解质紊乱而发病。如一次摄入200g以上，可因电解质严重紊乱而死亡。8/7/202224毒物的基本特征 对机体有不同水平的有害性，但具备有害性特征的物质并不是毒物，如单纯性粉尘。经过毒理学研究之后确定的。必须能够进入机体，与机体发生有

11、害的相互作用。 8/7/202225毒物的分类-WHO急性毒性分级 剧毒：毒性分级5级；成人致死量，小于体重；60kg成人致死总量，。高毒：毒性分级4级；成人致死量，体重；60kg成人致死总量，3g。中等毒：毒性分级3级；成人致死量，5g/kg体重；60kg成人致死总量，30g。低毒：毒性分级2级；成人致死量，515g/kg体重； 60kg成人致死总量，250g。微毒：毒性分级1级；成人致死量，大于15g/kg体重； 60kg成人致死总量，大于1000g。8/7/202226毒物的分类-毒性作用 腐蚀毒：指对机体局部有强烈腐蚀作用的毒物。如强酸、强碱及酚类等。实质毒：吸收后引进脏器组织病理损害

12、的毒物。如砷、汞重金属毒。酶系毒：抑制特异性酶的毒物。如有机磷农药、氰化物等。血液毒：引起血液变化的毒物，如一氧化碳、亚硝酸盐及某些蛇毒等。神经毒：引起中枢神经障碍的毒物。如醇类、麻醉药、安定催眠药以及士的宁、烟酸、古柯碱、苯丙胺等。8/7/202227毒物的分类-化学性质 挥发性毒物：可能采用蒸馏法或微量扩散法分离的毒物。如氰化物、醇、酚类等.非挥发性毒物：采用有机溶剂提取法分离的毒物。如巴比妥催眠药、生物碱、吗啡等.金属毒：采用破坏有机物的方法分离的毒物。如砷、汞、钡、铬、锌等.阴离子毒物：采用透析法或离子交换法分离的毒物。如强酸、强碱、亚硝酸盐等.其他毒物：其他须根据其化学性质采用特殊方

13、法分离的毒物。如箭毒碱、一氧化碳、硫化氢等。8/7/202228毒物的分类-毒物的来源、用途和毒性作用综合分类 合成毒物：如巴比妥类、利多卡因等；植物毒物：乌头类、马钱子等；动物毒物：河豚毒素、斑蝥素等；毒品：阿片类、大麻类等；杀虫剂：有机磷、氨基甲酸酯类，拟除虫菊酯类等；除草剂：百草枯等；杀鼠剂：磷化锌、毒鼠强、杀鼠灵等。气体毒物：一氧化碳、硫化氢等；挥发性毒物：氰化物等；金属毒物：砷、汞、铅、铬、铊及其他重金属盐类。水溶性无机毒物：酸类、碱类，8/7/202229毒品刑法第357条：指鸦片、海洛因、甲基苯丙胺（冰毒）、吗啡、大麻、可卡因以及国家规定管制的其他能够使人形成瘾癖的麻醉药品和精神

14、药品。药物滥用（drug abuse）：是指非医疗目的、不正常的连续大量使用有依赖性（dependence）的药物。新精神活性物质（new psychoactive substances, NPS）：未被国际禁毒公约管制，但存在滥用并会对公众健康带来威胁的物质。合法兴奋剂或毒品类似物。8/7/2022毒品管制麻醉药品：连续使用后易产生身体依赖性，能成瘾癖的药品。121种。刑事责任。阿片类、可卡因类、大麻类等。精神药品：直接作用于中枢神经系统，兴奋或抑制，连续使用能产生依赖性的药品。149种，分二类。刑事责任。四氢大麻酚、苯丙胺等。戒毒药品：控制并消除成瘾者的急剧戒断症状与体征的药品，和能减轻消

15、除稽延症状的辅助药品。8/7/2022中毒poisoning生物体受到一定量的毒物作用而引起功能性和器质性改变的疾病状态或死亡。中毒原因：意外；吸毒；自杀；投毒；自然灾害；职业失误等。由毒物引起的中毒效应称为毒性作用（toxic effect）。8/7/2022毒物的体内过程吸收：毒物进入血液循环的过程。分布：CO与血红蛋白，砷多积于肾脏、骨骼、指甲，有机磷多分布于肺组织等。代谢：生物转化过程：氧化、还原或水解，再进行结合。代谢物的检出可作为原药进入体内的证据。排泄：多数经肾脏从尿中排出；也可经胆汁（排入肠道从粪便）、乳汁、汗液、唾液和呼吸道（肺部）等排出。8/7/2022毒物及中毒症状8/7

16、/2022毒物致中毒的影响因素毒物成分；剂量；摄入方式（途径及速度）；个体情况：种属、性别、年龄、体重、健康状况、习惯、耐受力和敏感性、遗传因素、体内蓄积等；多成分相互作用等。毒物具有社会发展演变性！8/7/202235法医毒物鉴定 法医毒物分析中国南京2018NMU定义是指运用法医毒物学的理论和方法，结合现代仪器分析技术，对体内外未知毒（药）物、毒品及代谢物进行定性、定量分析，并通过对毒物毒性、中毒机理、代谢功能的分析，结合中毒表现、尸检所见，综合作出毒（药）物中毒的鉴定。8/7/202237法医毒物鉴定阶段初步定性分析：重点放在类反应方面，以确定某类毒物的存在与否。常采用灵敏、无损(不破坏

17、或消耗检材)的方法，如紫外吸收光谱、薄层色谱、免疫测定等。毒物鉴定：根据初步定性分析，选用适宜的检材和可靠的方法，分离、纯化毒物，做出确实的鉴定。毒物的定量：常用色谱法(纸、薄层、气相和高压液相色谱法等)，光谱法(紫外、红外吸收光谱法等)，质谱法(如质谱法、液质联用、气质联用)等进行毒物的定量。8/7/202238法医毒物分析和鉴定特点以分析化学尤其是现代仪器分析技术为基础，以能损害生命正常活动的毒物为对象并对其进行定性和定量判定，从而服务于国家法治建设的一门应用性学科。 法医毒物分析中国南京2018NMU1、分析目的具有不确定性验证性工作：检验目标确定，协助定性案件。侦查性工作：疑点较多，分

18、析目标不明确。需结合现场、分析环境、考察病理或尸检等，综合探明。研究性工作：缺少特征性检验标准。8/7/202240认真勘查现场现场勘查（环境、症状、尸检、口供、调查资料）对检测对象的组分、检验目标物、选择分析方法、及结论的可信性都有极其重要的意义。8/7/20222、分析案件复杂故意隐瞒事实真相；原因不明的意外事故；非毒物引发的事件；毒物种类的影响；社会不良影响因素。8/7/202242注意观察颜面樱红色：一氧化碳；颜面潮红：阿托品、河豚毒素；颜面口唇青紫：亚硝酸盐、苯胺、硝基苯；口鼻泡沫溢出：有机磷杀虫剂、巴比妥、安妥等。8/7/2022综合推断剧烈腹痛：强酸、强碱、砷、汞化合物等。剧烈呕

19、吐与腹泻：砷、汞化合物、巴豆、桐油、蓖麻等。口渴：磷化锌、砷化合物等。流涎：有机磷杀虫剂、乌头以及砷化合物、汞化合物等。8/7/2022综合推断昏睡、呼吸减慢：安眠药、麻醉药、吗啡、一氧化碳、甲醇、乙醇等。痉挛：士的宁、氰化物、有机磷杀虫剂等。瞳孔缩小：吗啡、有机磷杀虫剂、巴比妥类等。瞳孔扩大：阿托品、颠茄、乌头、钩吻、大麻、奎宁。其他：血色鲜红：一氧化碳、氰化物；血呈酱油色：亚硝酸盐、苯胺、硝基苯；广泛性出血：敌鼠钠盐、肝素、蛇毒等。8/7/20223、检材多样且特别性状各异；一次性提供；数量有限。特殊气味蒜臭味：有机磷杀虫剂、黄磷、磷化锌；酶臭味：六六六；酒精味：乙醇、甲醇和其他醇类；来苏

20、味：酚、甲酚；杏仁味：氰化物、硝基苯等。8/7/202246正确收集检材检材应收集含毒物最多的部分。检材是否适当，影响检验成败。甚至发生判断错误。因此以收集多种检材为好。胃内容物、呕吐物量较大，可能尚未分解；血是分析CO的唯一检材；尿检验非挥发性毒物；肝、肾等是检测重金属中毒的较好检材。8/7/2022毒物与分布 8/7/20224、分析方法的应变性分析方法具有不确定性；原型；代谢产物；样品处理复杂；结合案件实际、现场及环境制订方案。8/7/2022495、肩负法律责任分析鉴定人是诉讼参与人之一，对鉴定结论负有法律责任；具有高度负责的精神，严肃的工作态度，严谨的科学作风与严密的科学论证；检验结

21、果与案情矛盾时，应进一步查证并进行科学辨析。8/7/2022506、涉及范围的多学科性广博的知识；社会、人文、心理、毒物、化学、生理等。8/7/2022法医毒物分析基本程序 法医毒物分析中国南京2018NMU1、接受任务全面掌握实情：一般情况（事件环境、医生诊断意见、病理、侦查发现等）、相关情况（相关人员属性、可能接触的毒物）、检验情况（前期资料）；采集包装检材：是原始证据；采集检材（分为直接检材、相关检材、尸体）；包装检材（注意标识）、审核检材。各类检材都有相应的采样原则、包装及运送要求。8/7/2022532、检验过程制订检验方案：考虑检验要求；确定检验方向；确定检测毒物。对于难以检验的任务，应科学说明。处置检材：分编检材；分别取样；计量、描述等。分析检材：规范程序；检材前处理；定性和定量相结合；避免干扰；保证质量等。8/7/202254含蛋白检材的毒物分离、富集除蛋白质萃取浓缩、富集采用适宜方法检测8/7/20223、检验结果检验记录：送样记录；案情记录；实验记录；（整理记录-索引）。检验报告：格式。鉴定书：格式。检验报告委托单位：委托日期：委托目的：送检人及日期：送检检材：一、基本案情：二、检验方法：三、检验结果：四、说明事项：