烷烃的卤代反应

1、烷烃的卤代反应（自由基反应）自由基的反应：RI R,+ H2C二/ H2C-CH自由基加成：XX.自由基转移：R. + ”CH2 R.H+ gCH”R 1自由基耦合：R，+eCH2 CHA eCH2 CH.自由基歧化：R，+ mH2 CHm 一- R-H + ”如2二如3自由基氧化：H，+ Fe2+ OH + Fe3+CH2 + Cl2旧N A HC-Cl + HCl聚合物的氯代通式:三种重要的氯代聚合物（1）氯化乙烯（CM）氯化聚乙烯是由高密度聚乙烯（HDPE）经氯化取代聚乙烯中的氢分子反应制得 的一种聚合物材料。取代后氯分子的分部随生产工艺条件的不同，其形式也不同， 可以看成是乙烯、氯乙烯

2、和1,2-二氯乙烯的三共聚物。氯化聚乙烯中氯含量、结 晶度的不同，其性质也不同。当含氯量较低时，其破坏了聚乙烯的结晶性，呈现 一定的结晶性，相比聚乙烯Tg下降，还是呈现塑料性质。随着氯含量增多，当 氯含量在30%-45%时，分子结晶性受到破坏，分子链柔软，表现出橡胶弹性性 质。特别是当氯含量为36%左右时，结晶结构完全破坏，此时，氯化聚乙烯表 现出良好的弹性性能。氯含量超过45%时，由于Cl的极性作用，分子链之间的 相互作用增大，Tg升高，呈现塑料性质。通常将橡胶型氯化聚乙烯简称为CM， CM属于特种橡胶。CM的分子链饱和，具有优异的耐老化性能，含有一定的氯元素和较强的分子间 作用力，表现出良

3、好的耐热性、耐油性和阻燃性。CM还具有优异的电绝缘性能 和低温性能等，且价格低廉、基于上述优点，CM主要用于电线电缆、胶管、输 送带、橡胶水坝、汽车内胎、电梯扶手等领域，是一种具有广泛应用前景的弹性 体，其可以作为一些优良的改性剂去改善其他聚合物的性能（一般作为PVC的增韧剂、相容剂)。氯化丙烯CPP氯化聚丙烯是由聚丙烯经氯化反应制得的。氯化无规聚丙烯主要为单氯取代，二 氯取代很少。其中伯、仲、叔三种氢的相对氯化活性为：R-(CH)-R R-(CH2)-R R-(CH3)，并且氯化反应比较均匀地发生在无规聚丙烯分子链上。等规聚丙烯的与 无规聚丙烯的氯化不同，等规聚丙烯的氯化活性顺序依次为 ：R

4、-(CH2)-R R-(CH)-R R-(CH3)，这表明等规聚丙烯的氯化活性除与键能有关外还与大分子 链的构型有关,这可能是在等规聚丙烯分子链中，由于-CH3的规整排列削弱了 -CH-中氢的反应活性，提高了 -CH2-中氢的活性。氯化等规聚丙烯随着氯化度的增加，在0-30%的范围内，其熔点急剧下降;在氯含 量大约30%时，熔点最低;随后，随着氯化的进一步进行，其熔点又急剧升高。这是 由于当氯化度在0到30%时,氯化等规聚丙烯的结晶度由于氯原子的引入而下降， 从而导致其熔点下降;在氯化度达到30%以上时，氯化等规聚丙烯的无定形性急剧 增大,氯化等规聚丙烯的熔点随之增大。氯化聚丙烯在涂料、粘合剂

5、、油墨载色剂及皮革处理剂等方面有着广泛的应用， 而且其应用领域还在不断拓宽。氯化聚氯乙烯CPVC氯化聚氯乙烯(CPVC)又名过氯乙烯，是将聚氯乙烯(PVC)进一步氯化的产物，是 一种重要的工程塑料。PVC是一种直链状聚合物，它是按游离基型聚合而成的 无定型热塑性树脂，其氯化属置换反应。一般认为它的氯化根据反应条件的不同 而变化，大多数研究认为在悬浮聚合中PVC的氯化是先发生取代反应，再发生 消去-加成反应氯化的最终结果都是生成无规的分子链段:-CHCl-和-CC12-结构在 分子链中的分布是随机的。当含氯量增至65%以上时，CPVC的拉伸强度和弯曲强度直线上升，同时脆性也 增大。由于结构上分子的不规整性增大，结晶度下降，分子链的极性增强，因而 其热变形温度大大上升。产品的使用温度可达 100C以上,较PVC产品提高 30-40C，同时改善了 PVC的抗化学性及抗腐蚀性能，可用于溶剂，能抗酸、碱、 盐、脂肪酸盐、氧化剂及卤素等的化学腐蚀；另外，CPVC的抗张强度、抗弯强 度较PVC也有改进。与其他高分子材料相比，CPVC具有优异的耐老化