沉淀滴定法课件2

1、第六章 沉淀滴定法羞屁内逞蹈啃皮袄沽恤累令屠娥芽酶罗鼻烫架烁浙肺曳银残酚滩稿讲练薯第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法1*第1页，共34页。含义： 沉淀滴定法（precipitation titration）又称容量沉淀法（volumetric precipitation method），是以沉淀反应为基础的滴定分析法。用于沉淀滴定的反应必须满足下列条件： 沉淀的溶解度必须足够小（S10-6g/ml）。沉淀反应必须迅速、定量的进行。必须有适当的方法指示化学计量点。萎宾字汝卑繁隋晒馒昨糊铲镇俘船匪乾证蔓焊蓟盲皆梦敞脱虹崎畅赚儡术第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法2*第2页，共34页。Ag+X

2、AgX应用范围：Cl、Br、I、SCN、Ag+的测定。其它沉淀滴定方法： K4Fe(CN6)与Zn2+、Ba2+与SO42-、四苯硼钠NaB(C6H5)4与K+、Tl+、或R4N+等化合物。桥合荧匈攀窘谨暑饼皖苹崎券伤什徊搬湛绊味哪浦燕偶晴你尹途研渔寐樟第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法3*第3页，共34页。第一节 基本原理一、滴定曲线 以AgNO3溶液(0.1000mol/L)滴定20.00mlNaCl溶液(0.1000mol/L)为例： 1、滴定曲线滴定开始前 Cl=0.1000mol/L pCl=lg1.000101=1.00宙侵县邢随三模桥俱婴苦奉撇彰赚堰茸操主绦环蜒抵骇秘武诬慕砰百

3、墒脑第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法4*第4页，共34页。滴定至化学计量点前Ag+Cl=Ksp=1.561010pAg+pCl=lgKsp=9.807pAg=9.8072.279=7.537当加入AgNO3溶液19.98ml时，溶液中剩余的Cl浓度为：Cl=5.0105 pCl=4.30 pAg=5.51当加入AgNO3溶液18.00ml时，溶液中Cl-浓度为：赠诀筑了茁伟燕塔泽移粳札宠脖垣茵碳却噶葱督棠伊买尝髓偏逢澳殉怨鹏第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法5*第5页，共34页。化学计量点时化学计量点后当滴入AgNO3溶液20.02ml时Ag+=5.0105mol/LpAg=4.30 p

4、Cl=9.814.30=5.51啮劣餐现蚊功涝村淮初联悔达凤闽酋物寅曾汹斧壮椰课韩凿盾氯深恋机柴第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法6*第6页，共34页。AgNO3溶液滴定Cl、Br的滴定曲线pXV%pClpAgpBr掇殊依锁宣崭出找迅蜡唇僚蠢嫂狄菊渍帮谭厅享仔碳歼骄蜘按竹负怯速霞第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法7*第7页，共34页。滴定曲线特性：pX与pAg两条线以化学计量点对称近化学计量点时，再滴入少量Ag+即引起X浓度发生很大变化而形成突跃。突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度，Ksp越小，突跃范围越大。分步滴定 可分步测定溶液中同时存在的Cl、Br、I离子。滴定

5、曲线上有三个突跃。狭恢税新客丝揣妄骡悄醉彤渴绩淖己杯酪秧烯徽尖汁贾呈钨酷吟券犯焰秧第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法8*第8页，共34页。二、指示终点的方法1、铬酸钾指示剂法（Mohr法）（1）原理终点前： Ag+ClAgCl终点时： 2Ag+CrO42 Ag2CrO4（砖红色）肚畸实遁晕成扭犯寸爪绣恿合葬仍乖绦旁崖则滑缩壬孔柱旦碗吧您睡纪奥第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法9*第9页，共34页。（2）滴定条件指示剂用量计算： 当AgNO3溶液过量0.01ml(0.05%)时，Ag+的浓度为：5%(g/ml)铬酸钾指示液约1-2ml哆体遣怠展氢沮痞园琐情呈雨唁沈厨边偷奎戒至吮媚肇纪戊棉牌萍

6、秧角京第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法10*第10页，共34页。（2）滴定条件溶液的酸度 滴定应在中性、弱碱性溶液（pH6.510.5）中进行。酸度过大： 碱度过大：侗惠至械秆疾听赠壤仰俗渐周靡闸童恋类旷几栈美试丘区诞蘑手讯肆一怀第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法11*第11页，共34页。（2）滴定条件滴定不能在氨碱性溶液中进行 因为AgCl和Ag2CrO4均可形成Ag(NH3)2+配离子而溶解 滴定时应充分振摇 因AgCl沉淀能吸附Cl-，AgBr沉淀能吸附Br-，而且吸附力较强，使结果偏低。 预先分离干扰离子 溶液中不能含有能与 生成沉淀的阳离子（如Ba2+、Pb2+、Bi3+等）或

7、与Ag+生成沉淀的阴离子（如、S2-等），以及大量有色离子（如Cu2+、Co2+、Ni2+等）。 伟托歉棋百智场科陛铡淤扇棚寻更哭缀莆些嚎科钓惫蔑鸦即交急目宙琅膜第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法12*第12页，共34页。（3）应用范围本法主要用于直接测定Cl-和Br-在弱碱性液中也可测定CN；不宜测定I和SCN，因为AgI、AgSCN沉淀对I和SCN-有强烈吸附作用，使终点提前，造成较大误差。褂踏幂黎循吾炳惋纯提蜡绪毛濒淑蓬蠢失搪尘琶黑翱垦格炳屠炸挽拍妊穿第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法13*第13页，共34页。2、铁铵矾指示剂法(Volhard法)直接滴定原理： 终点前 Ag+SCN

8、AgSCN终点时 Fe3+SCNFe（SCN）2+（淡棕红色）在酸性溶液中以铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2O为指示剂，用NH4SCN或KSCN为标准溶液测定银盐和卤素化合物的银量法， 剩余滴定原理： 终点前 Ag+（过量、定量）+XAgX Ag+（剩余量）+SCNAgSCN终点时 SCN+Fe3+Fe（SCN）2+（淡棕红色）曲氢洁佃骨单哟员绦遂淘查孔仅袖刷喊哀外酚图瘟孵费勇诗呀郡屿艰降昭第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法14*第14页，共34页。注意： 在滴定氯化物时，必须注意，当滴定到达化学计量点时，应避免用力振摇。Ksp(AgCl)=1.561010Ksp(AgSCN)=1.01

9、012措施：将已生成的AgCl沉淀滤去，再用NH4SCN标准溶液滴定滤液。加入一定量有机溶剂如硝基苯、二甲酯类等。利用高浓度的Fe3+作指示剂（0.2mol/L）汰湘凤立疆睬襄窍宽疤藏尔淆幅咳费靖丧此溅暂镶裹函疙狙肝芦诸执上撒第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法15*第15页，共34页。（2）滴定条件应在酸性（HNO3）溶液中进行滴定（pH=01） 用直接法测定Ag+时要充分振摇 间接法测定Cl时，避免用力振摇。测定不宜在较高温度下进行 否则红色配合物褪色不能指示终点。在测定I时应先加入过量的AgNO3标准溶液后，再加入铁铵矾指示剂，以防止Fe3+氧化I影响分析结果。 妇理瘤曲口认洛炯尽槛什笺

10、茁窒狄轧萤替堰盔寺彦薯屉者咳操劲走学摘旭第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法16*第16页，共34页。（3）应用范围直接滴定法可测定Ag+等，采用返滴定或间接滴定法可测定Cl、Br、I、SCN、 、 等离子。 疼饶败玲扰咕矩卑什磐迪占题铜芽渍琵哎噶尉羔相睛势蔬犁屏檀司士咏壹第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法17*第17页，共34页。3、吸附指示剂法(Fajans法)（1）原理 终点前 HFI H+ + FI Cl过量 AgClClM+终点时 Ag+稍过量 AgClAg+FIAgClAg+ + FI AgCIAg+FI 黄绿色 淡红色照惨秤岿铭徘型添亭妥贬俭弦郴铆郎绑梧凿策辽惫咋枷钞泌韦夜共椭

11、陋亮第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法18*第18页，共34页。（2）滴定条件应尽量使AgX沉淀具有较大的表面积。胶体颗粒对指示剂的吸附力，应略小于被测离子的吸附力。I二甲基二碘荧光黄Br曙红Cl荧光黄必须控制滴定液的pH值滴定应避免在强光照射下进行。弄岿胎浴爪钝丧斟肛仿熟数跋龄淄缚邹田拭夕雇摄臃瘸孩津冤隋燎缘缺蔽第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法19*第19页，共34页。（3）应用范围能与Ag+生成微溶性化合物或配合物的阴离子或配体均可干扰测定。如S2、 、 、 、 、 和NH3。测定Cl、Br、I、SCN和Ag+等。 、 杨甥僵柴协床符抽佣蔓盗栗座亢琳力怜姚绒野窒碴中仆籍脚抬叫厘掷穗拦

12、第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法20*第20页，共34页。第二节应用与示例1、标准溶液与基准物质硝酸银滴定液(0.1mol/L)的配制： 取硝酸银17.5g，加水适量使溶解成1000ml，摇匀。硝酸银滴定液(0.1mol/L)的标定： 取在110干燥至恒重的基准氯化钠约0.2g，精密称定，加水50ml使溶解，再加糊精溶液(150)50ml、碳酸钙0.1g与荧光黄指示液8滴，用本液滴定至浑浊液由黄绿色变为微红色。衰停搐兜炯稗惠瘴流旨弗侥新属艘掳畴橱我净撰叭侧歌衔娱勋陛堂哥亢棚第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法21*第21页，共34页。硫氰酸铵滴定液(0.1mol/L)的配制： 取硫氰酸铵8

13、.0g，加水适量使溶解成1000ml，摇匀。硫氰酸铵滴定液(0.1mol/L)的标定： 精密量取硝酸银滴定液(0.1mol/L)25ml，加水50ml、硝酸2ml与硫酸铁铵指示液2ml，用本液滴定至溶液微显淡棕红色；以剧烈振摇后仍不退色，即为终点。1、标准溶液与基准物质柔赌配剪网洲腋腕凄妓函共辜蠕蘸哭裁龙撂缩曲蓝贪如巨绢订彼慢蹈簇仗第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法22*第22页，共34页。二、应用示例1在中药中的应用九一散中汞盐的含量测定 取本品约2g，精密称定，加稀硝酸25ml，待红粉溶解后，滤过，滤渣用水约80ml，分次洗涤，合并洗液与滤液，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液滴定

14、至溶液出现红色即为终点。 寇夏掐挚蓝核烁赃绷掳苑背红爵耸丽研绘缓厌台嚼掣氖俐辉厌慨亲撮骚牲第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法23*第23页，共34页。2在化学药中的应用 无机卤化物和有机卤酸盐的测定取本品约0.15g，精密称定，加水50ml溶解后，加2%糊精溶液5ml与荧光黄指示液5-8滴，用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml的硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于7.455mg的KCl。氯化钾的含量测定：酗菩啤迢凄吉摈辑掉炒赦近问盖稼凿遣鹊淬鸽锡腐续入抱认房脯馁同暇区第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法24*第24页，共34页。盐酸甲基苄肼片的含量测定取本品15片(50mg/片

15、)，除去肠溶衣后，研细。精密称出适量(约相当于盐酸甲基苄肼0.25g)，加水50ml溶解后，加硝酸3ml，精密加硝酸银标准溶液(0.1000mol/L)20ml，再加硝基苯约3ml，强力振摇后，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵标准溶液(0.1mol/L)滴定至淡棕红色，并将滴定结果用空白试验校正。钨酿吉笔私凛帽额腥靖扒殴姿萄吱咨炕看篱鸣悲畜又煽厉荒樟悦哺绎垦觅第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法25*第25页，共34页。锐缄讥挠砧侈替蛙氦蘸矣蚊棱鳃专挤眉得砾堤匹酵契骇友歉跋栓躇扣猎棚第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法26*第26页，共34页。碘解磷定（C7H9IN2O）的含量测定 取本品约

16、0.5g，精密称定，加水50ml溶解后，加稀醋酸10ml与曙红钠指示液10滴，用硝酸银滴定液滴定至溶液由玫瑰红色转变为紫红色即达终点。 辛瘸直块年嘛糟储祸免扼帛串碘鼎陛撩溺煽玫刃宝褂刽漏洛蛆续惶差编人第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法27*第27页，共34页。（2）有机卤化物的测定A、氢氧化钠水解法应用范围：脂肪族卤化物或卤素结合于侧链上类似脂肪族卤化物的有机化合物。NaOHOH+NaX箭钩宵捆杖否绒壳雅偿馅磨劲蛋虞埔蚀契妓潘姆烈掸吻宜坐朗嗅贸验迅都第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法28*第28页，共34页。溴米那的含量测定： 取样品约0.3g，精密称定，置锥形瓶中，加NaOH溶液(1mo

17、l/L)40ml和沸石2-3块，瓶上放一小漏斗，微微加热至沸，并维持20分钟，用蒸馏水冲洗漏斗，冷却至室温。加入HNO3(6mol/L)10ml，再准确加入AgNO3溶液(0.1mol/L)25ml，铁铵矾指示液2ml，用NH4SCN(0.1mol/L)溶液滴定至出现淡棕红色，即为终点。偶俏嘘俩着铱汀篓蜀炯哉命近锰绞稀苞巳骗肇腹谚广趟摩枪馆琵雄叼稽卧第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法29*第29页，共34页。胆影酸（C20H14I6N2O6）中碘的含量测定 取本品0.3g，精密称定，加氢氧化钠试液30ml与锌粉1.0g，加热回流30分钟，放冷，冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰醋酸5ml与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液滴定至溶液紫红色即达终点。 挽吭仿葵凉侈选宰愿龚蔷残曝卤恨辐宰忌碘太绦季爷彻盼躁乱疑汪渍拥涕第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法30*第30页，共34页。B、Na2CO3熔融法应用范围：芳香族卤化物。操作步骤：将样品与无水碳酸钠置于坩埚中，混合均匀，燃烧至内容物完全灰化，冷却。用水溶解，调成酸性，用银量法测定。疫菲诚衬衍旁俘蛹烘皇勺炊矿垃乳雀钞饰勇寄沮店雍南加末咒苫弃按颤唯第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法31*第31页，共34页。C、氧瓶燃烧法应用范围：芳香族卤化物。操作步骤： 将样品包入滤纸中，再将此