原子吸收光谱法的定量分析方法和测定条件的选择22张幻灯片

1、成员：杨 靖 邢忠银班级：应化0902原子吸收光谱法的定量分析方法及测定条件的选择 原子吸收光谱法是基于被测元素蒸气对其原子的共振辐射吸收,而进行定量分析的方法。 物理干扰化学干扰光谱干扰干扰在实际工作中，这些干扰问题不可忽视，某些情况下，干扰甚至是很严重的。一、AAS的定量分析方法 强度为 I0 的某一波长的辐射通过均匀的原子蒸气时，根据吸收定律，有 I0 和I分别为入射光和透射光的强度，K0为峰值吸收系数，l为原子蒸气层厚度 当在原子吸收线中心频率附近一定频率范围v测量，则 定量依据使用锐线光源， v很小，用中心频率处K0表示原子对辐射的吸收。由峰值吸收中 A=kc基态原子数配制一系列已知

2、浓度的标准溶液（可等差可不等差）在选定条件下，用空白溶液调吸光度为零。（扣除空白值）依次测吸光度A1、A2An（由低到高）绘制A-C曲线测出待测液吸光度A，从曲线上找出对应浓度标准曲线法取相同体积的试样溶液两份，分别移入容量瓶A、B中另取一定量的标准溶液加入到B中，然后将两份溶液稀释至刻度测出A、B的吸光度 标准加入法 Ax=kCx A0=k(C0+Cx)直接计算法取若干份体积相同的样品溶液从第二份开始加入不同量的待测元素的标液，稀释至一定体积，各溶液的浓度分别cx+c1,cx+c2依次测吸光度做出A-c曲线外推法Ac曲线cx当A=0时，方法 特点适用范围注意事项标准曲线法简便、快速、可扣除空

3、白值组成简单、大量试样的快速分析1.所用标准溶液系列浓度应在A-C曲线的线性范围内2.标准溶液与试样溶液要用相同的试剂处理。3.扣除空白值。4.测定过程中，操作条件不变。5.标准试样的组成应尽量与待测溶液相同。标准加入法消除基体效应，化学干扰和电离干扰，不能直接消除背景干扰组成复杂，且不完全确定组分的试样1.校正曲线是一条不过原点的曲线2.最少应采用4个点来做曲线3.第一份加入的标准溶液浓度与试样浓度应尽量接近4.斜率太小的曲线易引起较大误差5.应该扣除试剂的空白值。（必须是标准加入法的空白值）横向比较标准曲线法标准加入法特点定量依据特点AAS适用于组成简单，大批量试样的测定简便、快速曲线理论

4、上过原点，实际上存在干扰消除基体影响，一定程度上消除其它干扰极限浓度id 与波高h成正比极谱法准确，只适用于纯物质中低含量成分分析背景干扰很严重AES标准曲线容易发生移动（K值易受T、搅拌速度、电极表面性质影响）可代两点标准确定曲线的位置仅用一种标准溶液，简单快速有大量络合剂存在时，测得是离子总浓度电位分析法纵向比较二、测定条件的选择1.分析线的选择（1）一般选择最灵敏线(主共振线）（2）最灵敏线受干扰较大或测定高含量元素时，选择次灵敏线或其它谱线最适宜的分析线应视具体情况通过实验决定，其原则是选用干扰小的谱线作为分析线。元素/nm元素/nm元素/nmAg328.07,338.29Hg253.

5、65Ru349.89,372.80Al309.27,308.22Ho410.38,405.39Sb217.58,206.83As193.64,197.20In303.94,325.61Sc391.18,402.04Au242.80,267.60Ir209.26,208.88Se196.09,703.99B249.68,249.77K766.49,769.90Si251.61,250.69Ba253.55,455.40Lamove1().13,418.73Sm429.67,520.06Be234.86Li670.78,323.26Sn224.61,520.69Bi223.06,222.83Lu3

6、35.96,328.17Sr460.73,407.77Ca422.67,239.86Mg285.21,279.55Ta271.47,277.59Cd228.80,326.11Mn279.48,403.68Tb432.65,431.89Ce520.00,369.70Mo313.26,317.04Te214.28,225.90原子吸收光谱法中常用的分析线2.灯电流的选择通常选择最大灯电流的1/22/3为工作电流，实际实验中，最合适的工作电流需通过试验确定。原则：在保证稳定和合适光强输出的情况下，尽量选用最小的灯电流。灯电流过大：发射谱线变宽，自吸收增大，灵敏 度下降，灯寿命缩短。灯电流过小：辐射锐

7、线光谱窄，灵敏度高，但光强小，信噪比降低。易生成难离解化合物的物质用高温火焰，如乙炔空气火焰，乙炔氧化亚氮火焰。分析线200nm以下采用氢气空气火焰易离解的物质用低温火焰3.火焰的选择选定火焰类型后，应通过实验确定燃助比，才可得到所需特点的火焰。火焰高度相对吸收值CrMgAg4.燃烧器高度的选择火焰的氧化性随火焰高度的变化而变化自由原子在火焰中的分布原则：使测量光束从自由原子浓度最大的火焰区通过，保证最大的吸收灵敏度。各元素在火焰中都有合适的测量位置5.狭缝宽度的选择 单色器分辨能力大，或光源辐射弱或共振线吸收小，应选择较宽的狭缝宽度。 单色器分辨能力小，火焰的背景发射强，或吸收线附近有干扰时

8、，应选择较窄的狭缝宽度。合适的狭缝宽度应通过实验确定原则：能将吸收线与邻近的干扰线分开石墨炉原子化条件的选择6.放大倍数的选择原则：在保证最佳灵敏度的前提下，尽量选择最大的放大倍数合理的选择干燥、灰化、原子化及去残等阶段的温度和时间三、思考题问题1：标准加入法为什么能消除基体效应？答：基体效应：试样的物理变化（试液粘度；试样喷入火焰速率；表面张力：雾滴大小及分布；雾化气体压力：喷入量；基体元素：原子化效率）。它们的改变一般可以用一个系数校正。因此，对浓度测定不会有什么影响。问题2：现拟用原子吸收法测定碳灰中微量Si，为了选择适宜的分析条件，进行了初步试验，当Si浓度为5.0ug/mL时测得Si251.61nm、251.43nm和251.92nm的吸光度分别为0.44、0.044和0.022。试计算各谱线灵敏度，选择最适宜测量的谱线。 解：对于Si251.61nm：C特=50.00434/0.44=0.049(ug/mL/