防晒剂对甲氧基肉桂酸酯类生产状况和场前景

1、防晒剂对甲氧基肉桂酸辛酯生产可行性研究报告最近几年来，因氟利昂等气体的随意排放，大气臭氧层日趋稀薄，抵达地面的紫外线强度日趋增加，紫外线对人体的损害也愈来愈重。紫外线中的UVB(280320nm)易使皮肤晒伤，在短时刻内就会使皮肤产生急性损伤如红斑、水泡等，医学上称为“日光皮炎” ；UVA(320400nm)对衣物、玻璃、水和人的皮肤等穿透力很强，可深达真皮层，使皮肤黑色素增加，致使皮肤晒黑、老化乃至癌变。因此，七十年代欧美、日本等国接踵显现了防晒化妆品，目前防晒化妆品的研究、开发及市场进展已成为人们关注的核心。防晒剂的选择是防晒化妆品配方的核心所在，防晒剂种类很多，但据统计1,1997年美国

2、和我国利用频率最高的均为对甲氧基肉桂酸辛酯(OMC),在欧洲它也居前列，OMC能避免280310nm的紫外线，且吸收率高，具有极好的紫外吸收曲线对皮肤无刺激，平安f子，并对油性物料溶解性专门好，几乎是一种理想的防晒剂，其重要性在防晒领域正稳步增加。大多数对甲氧基肉桂酸酯类都是 UVB区的良好吸收剂，该酯类中另一种值得推荐的产品是对甲氧基肉桂酸异戊酯(IMC)2,3,它少量存在于山奈的根部，合成品属于天然等同物，它与经常使用化妆品组分有良好配伍性，易生物降解，具有环保上的相容性，常利用于欧盟各国的防晒品中。其它重要酯类尚有对甲氧基肉桂酸甲酯、乙酯、 2-乙氧基乙酯等。近十年来，关于对甲氧基肉桂酸

3、酯类制备和作为紫外吸收剂的应用在国外申请了收稿日期：2000-12-05作者简介：张红(1970-)，女,1991年毕业于华东理工大学,1999年获广东工业大学工学硕士学 位，要紧从事药品、香料、食物添加剂等精细化学品的合成研究，已发表论文十余篇，申请中国发明专利1项。18 专利，但国内却很少有人研究，因此研究开发此类防晒剂的合成和应用乃当务之急。综合国内外文献，其合成线路要紧有以下几种。1以对甲氧基苯甲醛为原料由 Perkin反映制备Perkin反映是芳香醛和酸酊在碱(通经常使用与酸酊相应白竣酸盐)的催化下进行亲核加成，再失去一分子竣酸，取得3 -芳基-“，3 -不饱和酸,因原料廉价，在生产

4、上常常利用。Perkin反映是 制备肉桂酸类化合物最经常使用的方式之一，但它存在反映温度较高、利用催化剂碱性较强、产率偏低 等缺点。对甲氧基苯甲醛和乙酊在乙酸葩等4催化下,经Perkin反映得甲氧基肉桂酸，再和醇酯化而得相 应酯类，或先制成低级酯再经酯互换反映制备高级 酯,此处不赘述，下面着重介绍酶催化酯化。法国专利5用酶Novozym 435催化酸和辛 醇酯化，16h后OMC的产率为98%,所用酶能够 循环利用；H&R公司申请的德国专利2用脂肪 酶(Lipase)催化对甲氧基肉桂酸乙酯和高级醇如 异戊醇的酯互换反映，合成了一批作为紫外吸收 剂的对甲氧基肉桂酸酯类，这种酶催化合成法属 于天然工

5、艺(natural process)。2 以对甲氧基苯甲醛为原料由Knoevenagel反映制备本反映是对Perkin反映的改良，它将酸酊改 为含有两个吸电子的活泼亚甲基化合物，同时催化剂改用口比咤等有机弱碱，此法所用温度较低，产 率较好。金继曙6用此线路合成了对甲氧基肉桂酸乙酯，按常规方式缩合产率 70%;酸和乙醇的酯 化反映用浓硫酸催化，回流反映6h,酯产率78%。3以对甲氧基苯甲醛为原料由醇醛缩合反 应制备1996年的美国专利7将对甲氧基苯甲醛和 乙酸甲酯溶解在常规烧类溶剂(包括脂族和芳族 溶剂如庚烷、辛烷、环己烷、甲苯、二甲苯等)中，用甲醇钠等强碱作催化剂，缩合反映条件温和，于 406

6、5 c反映26h,缩合混合物再用强多元酸 如硫酸、丁二酸等酸化。酸化是该发明关键的一步，目的是产生乙酸、 对甲氧基肉桂酸及其甲酯和适于在整个方式中 循环的溶液。催化剂的高效率与强酸和碱在非水 体系中的彼此作用有关，这种彼此作用致使形成 含有中T盐如Na2SO4和酸式盐如NaHSO4的复 合结构悬浮颗粒，每一个颗粒用作缓冲酸式催化剂 体系。酸式盐有利于游离乙酸和甲醇的酯化，然后将乙酸酯、甲醇和烧类溶剂一路汽提或用其它 方式除去，再将这些组分分离，并循环到本方式的 适当步骤中去，如此可使系统中的有害废水降至 最少以至消失，降低本钱，并可使进程自持(Self-sustaining process）,

7、适合持续操作。最后在上述强多元酸盐的醇烧悬浮液存在下，使对甲氧基肉桂酸及其甲酯和含5到14个碳原子的链烷醇发生酯化或酯互换反映，可得高选 择性（高于90%）、高产率（高于85%）的对甲氧基 肉桂酸酯。此美国专利在中国也申请了专利，专利号CN1170401,1998 年公布。4以对甲氧基卤苯为原料由Heck偶联反应制备在铝催化下，烯煌与卤代芳煌的 Heck偶联19 香料香精化妆品二。一年六月是在烯键碳原子上导入芳基的重要方式。Heck反映一步法以对甲氧基氯苯为原料1995年德国专利8以对甲氧基氯苯为原料， 在Pd碱催化剂作用下，和丙烯酸衍生物发生偶 联反映，生成对甲氧基肉桂酸衍生物。对甲氧基 氯

8、苯和溶于N-甲基口比咯并口引味（NMP）的丙烯 酸辛酯反映，在Na2CO3、三环己基瞬、Pd（OAc）2的作用下，于140150c反映60h以上，生成OMC,转化率68%。以对甲氧基澳苯类为原料这是1992年的欧洲I专利9,其特点是对甲氧基澳苯和丙烯酸辛酯在惰性溶剂如DMF、DMSO等中，在碱（NaHCO3、Na2CO3、KHCO3、K2CO3）和 5%Pd/C偶联催化剂作用下即生成OMC,为避免原料丙烯酸辛酯的聚合，一样可加入少量抗氧化剂 如BHT（为此要用N2爱惜，但本工艺即便不加BHT,成效一样的好。当非质子惰性极性溶剂为NMP,吸收生成的HBr的碱为Na2CO3时，反映转化 率为96%

9、,产率86%,产品纯度大于 98%。溶剂NMP和催化剂回收处置后可从头利用。以对甲氧基磺苯为原料世界专利10用甲氧基卤苯和丙烯酸（酯）在非均相铝催化剂和脂肪酸镂盐（由C2C5的脂肪 竣酸和伯、仲或叔胺组成）作用下即可生成对甲氧 基肉桂酸酯，反映有无溶剂皆可。如甲氧基碘苯 和丙烯酸辛酯在Pd/C催化剂作用下，在三乙胺 和醋酸存在下，于150c搅拌1h即可制得OMC, 产率92%;如将三乙胺改用乙基二异丙基胺，产 率 96%。还有1998年公布的日本专利11比较专门，采纳卤苯和丙烯酸酯在基于第vrn族过渡金属/碱的催化剂作用下，在超临界CO2或CHF3中于40 150 c反映给出高产率的肉桂酸酯衍

10、生物。第 皿族过渡金属化合物如 Pd（PPh3）二、Pd（OAc）2等 作催化剂，CH3NH二、Et3N等胺作碱共催化剂。Heck反映两步法上述Heck反映以卤苯为原料经一步反映 （乙烯化）即制得对甲氧基肉桂酸酯，但多数需要 大量既贵又危险的溶剂，产品的纯度因此也常受 阻碍，或是需在超临界 CO2或CHF3等特殊状态中 反映，而且催化体系一样需较多量的铝催化剂（一般为卤苯的1%10%）和共催化剂，催化剂的回 收更使工艺变复杂，本钱增加。1996年公布的德国专利 DE 19633917（本文 参考的是等同专利 US 572886512）使对甲氧基 肉桂酸辛酯的生产平安、高效（高产率、高纯度卜简便

11、、经济，反映物浓度高，反映时刻短，能量消耗 少，三废污染小，适于大规模生产。其特点是两步 反映，但无需有机溶剂。第一步中溶剂为水，反映物浓度可大于20 第三期防晒剂对甲氧基肉桂酸酯类的合成进展总第六十六期 M,铝催化剂能够是铝盐如PdCl二、Pd（OAc）2,和澳苯的摩尔比为 1 : 22000;或把铝负载于支持 物如C、Al、BaSO4、聚合物等上，再加一个共催化 剂如PPh3或相转移催化剂如 PEG-600,其用量 如Pd/C和澳苯的最正确摩尔比为1 ： 3200;所用碱假设是无机的,K2CO3或加上KOH是最适合的，每 摩尔滨苯需0.54mol碱，于140160 c反映1 7h;假设用有

12、机碱，较好的是烷基叔胺如三乙胺， 其用量是每摩尔滨苯需 24mol,于120140 c 反映 14h;产率 80%90%。第二步使生成的酸酯化，反映于110170 c 间进行，酸醇摩尔比为1 ： 1到1 ： 4;酯化有时在负 压下进行温度范围90730 c，醇的用量增为酸 的47倍。这两种情形都需要强酸如硫酸、对甲 苯磺酸作催化剂，产率90%以上。5以对甲氧基苯胺为原料经重氮化反映制 备线路一、二、3、4虽都有其合理性，有商业操作 的基础，但都有一个一起缺点：起始原料太贵。对 甲氧基苯甲醛本身即是一个较名贵的香料，对甲氧基卤代苯价钱更贵过原料醛，尤其是反映活性 最高的碘代苯。经各国科研工作者的

13、尽力，已找到较廉价的原料：对甲氧基苯胺。此经重氮化、酯 化即可制得对甲氧基肉桂酸酯，反映条件温和，产率高，有专门大进展前途。重氮化反映两步法1994年美国专利13将芳胺先和 HBF4和NaNO2反映，生成重氮盐；以醇类如甲醇为溶剂， 以竣酸盐如醋酸钠为缓冲物，以铜盐如CuCl(重氮盐的0.01%10%)和铝盐如 Li2PdCl4(重氮盐 的0.01%1%)为催化剂，重氮盐再和相应丙烯 酸酯反映，可制得高产率的取代肉桂酸酯衍生物。 铜、铝催化剂等皆可回收循环利用。反映只需两步，以OMC的合成为例，对甲氧 基苯胺经重氮化反映制得重氮盐，产率82%,再和丙烯酸辛酯偶联，产率82%。重氮化反映一锅法上

14、述两步法是先将重氮盐先分离出来，然后单独和烯键在无水条件下反映，假设重氮盐不分离 出来，那么反映速度很慢，产率很低。奇华顿公司1993年公布的欧洲专利14提供 了一个铝催化剂催化重氮盐和烯键偶合的“一锅 法”工艺(one-pot process),其特点是利用竣酸作 溶剂，于水介质中制备重氮盐；重氮盐不必分离， 直接和烯键在低浓度的铝催化剂作用下偶合，丙烯酸及其酯如肉桂酸酯以出人意外的高产率制 得,这就提供了一个极具竞争力的生产OMC的方式。该专利利用范围很广，芳胺能够是芳香族胺或芳杂环胺；烯键能够是取代丙烯酸及其酯CH2=C(Z)COOR;适合的温度为030C ;铝催化剂 能够是零价或二价的

15、，如Na2PdCl4、Pd(OAc)二、Pd (dba)2(dibenzylidene acetone palladium 即二亚芳 基丙酮车巴)、Pd/C等,要求能溶于水或有机介质， 铝催化剂用量仅为胺的0.05mol%1.0mol%;该反映产率90%以上。6以对甲氧基苯乙烯为原料经加成、酯化制 备这是Aslam5提出的一条新的一锅两步合成线路。对甲氧基苯乙烯 2和CCl4在铜/二胺类催 化剂作用下催化加成得3和4的混合物;3和421 香料香精化妆品二。一年六月合物和水、2-乙基已醇在对甲苯磺酸催化下，经水解、酯化得对甲氧基肉桂酸辛酯1。这两步可在一锅中完成，而不用分离出中间体 3和4。铜催

16、化剂可用氯化铜或氯化亚铜，较好的二胺类助催化剂有TMEDA、TMPDA等,加成反映结果 见表1。表1铜/二胺类催化剂催化对甲氧基苯乙烯和四氯化碳的反映结果 序号2(mol)CC14(mol)CuCl(mol)二胺a(mol)时刻(h)转化率()比例()b3 4产率(3+4)yield(%)0.13 0.49 0.0045 TMEDA(0.014) 1.5 99.6 73 13 860.065 0.25 0.0045 TMPDA(0.014) 2.0 99.5 82 13 950.065 0.25 0.0045cTMPDA(0.014) 2.0 100.0 70 24 940.05 0.16 0

17、.008 口比咤(0.016) 6.0 54.0 19 7 26aTMEDA=N,N,N1,N1-Tetramethyl-1,2-ethylenediamine;TMPDA=N,N,N1,N1-Tetramethyl-1,2-propanediamineb产率经GC分析而得 c此处催化剂用 CuCl2从2合成酯1:按必然配比将二、CCl4、CuCl和TMPDA配成溶液，回流反映3.5h,过滤，用CCl4洗涤后减压浓缩得 3和4的混合物；再加入2-乙基-1-己醇、水和对甲苯磺酸，于120c搅拌反映1h,GC分析产率64%,减压蒸储得纯品1,产率62%。7终止语臭氧层不断减少，人类受紫外线的损害日

18、趋严峻，防晒剂的研究开发日趋重要 ，对此各国都投入了大量人力和物力。经各国科研工作者的努力,防晒剂对甲氧基肉桂酸酯类的合成已有很多种方式，尤其是用得最多、最有进展前途的OMC一、最近几年来，因氟利昂等气体的随意排放，大气臭氧层日趋稀薄，抵达地面的紫外线强度日趋增加，紫外线对人体的损害也愈来愈重。紫外线中的UVB (280-320nm)易使皮肤晒伤，在短时刻内就会使皮肤产生急性损伤如红疹、水泡等，医学上称为“日光皮炎”；UVA素等增加，目前防晒化妆品的研究、开发及市场进展已成为人们关注的核心。防晒剂的选择是防晒化妆品配方的核心所在，防晒剂种类很多，但据统计，1997年美国和我过利用频率最高的均为

19、对甲氧基肉桂酸辛酯( OMC),在欧洲他也居前列，OMC能避免280-310nm的紫外线，且吸收率高，具有极好的紫外吸收曲线，对皮肤无刺激，平安性好， 并对油性物料溶解性专门好，几乎是一种李想的防晒剂，其重要性在防晒领域正稳步增加。近十年来，关于对甲氧基肉桂酸酯类制备和作为紫外吸收剂的应用在国外申请了专利，但国内却很少有人研究，因此研究开发此类防晒剂的合成和应用乃当务之急。综合国内外文献，其成线路要紧有以下几种。1以对甲氧基苯甲醛为原料由Perkin反映制备Perkin反映是芳香醛和酸酎在碱（通经常使用与酸酎相应的竣酸盐）的催化下进行亲核加 成，再失去一分子竣酸，取得3 -芳基-“，3-不饱和

20、酸，因原料廉价，在生产上常常利用。Perkin反映是制备肉桂酸类化合物最经常使用的方式之一，但它存在反映温度较高、利用催化剂碱性较强、低等缺点。对甲氧基苯甲醛和乙酎在乙酸葩等催化下，经Perkin反映得甲氧基肉桂酸，再和醇酯化而得相应酯类，或先制成低级酯再经酯互换反映制备高级酯。CHOM=Na:D-8%M=Csr3%-CH = CHCOOH iCll=CUCOOR(CH/?。 Q/CHQ口 O MJ 5016。Sh2 以对甲氧基苯甲醛为原料由Knoevenagel反映制备本反映是对Perkin反映的改良，它将酸酎改成含有两个吸电子的活泼亚甲基化合物，同时催化剂改用口比咤等有机弱碱，此法所用温度

21、较低，产率较好。金继曙用此线路合成了对甲氧基肉桂酸乙酯，按常规方式缩合产率70%;酸和乙醇的酯化反映用浓硫酸催化，回流反映6h,酯率78%。CHQCH3OC1I=CHCOOHH0+ CHCOOH ROHCH=CHCOOH 3以对甲氧基苯甲醛为原料由醇醛缩合反映制备1996年的美国专利将对甲氧基苯甲醛和乙酸甲酯溶解在常规烧类溶剂（包括脂族和芳族溶剂如庚烷、辛烷、环己烷、甲苯、二甲苯等）中，用甲醇钠等强碱作催化剂，缩合反映条件温和，于4065c反映26h,缩合混合物再用强多元酸如硫酸、丁二酸等酸化。酸化是该发明关 键的一步，目的是产生乙酸、对甲氧基肉桂酸及其甲酯和适于在整个方式中循环的溶液。催 化

22、剂的高效率与强酸和碱在非水体系中的彼此作用有关，这种彼此作用致使形成含有中性盐如Na2SO4和酸式盐如NaHSO4的复合结构悬浮颗粒，每一个颗粒用作缓冲酸式催化剂 体系。酸式盐有利于游离乙酸和甲醇的酯化，然后将乙酸酯、甲醇和烧类溶剂一路汽提或用其它方式除去，再将这些组分分离，并循环到本方式的适当步骤中去，如此可使系统中的有害废水降至最少以至消失，降低本钱，并可使进程自持（Self-sustaining process）,适合持续操作。最后在上述强多元酸盐的醇烧悬浮液存在下，使对甲氧基肉桂酸及其甲酯和含5到14个碳原子的链烷醇发生酯化或酯互换反映，可得高选择性（高于90%）、高产率（高于85%）

23、的对甲氧氧基肉桂酸酯CH,0ch3oCH3UCH=CH80CHj漓篙物吟产.ROHA pijr n】眸11O 240h）CUCHCOOR此美国专利在中国也申请了专利，专利号CN1170401,1998年公布。4以对甲氧基卤苯为原料由Heck偶联反映制备在铝催化下，烯煌与卤代芳煌的 Heck偶联Heck反映一步法以对甲氧基氯苯为原料N-甲基口比咯并口引喋（NMP）的丙烯1995年德国专利以对甲氧基氯苯为原料，在Pd碱催化剂作用下，和丙烯酸衍生物发生偶 联反映，生成对甲氧基肉桂酸衍生物。对甲氧基氯苯和溶于Pd（OAc）2的作用下，于140150c反映60h以上，生成酸辛酯反映，在Na2CO3、三环

24、己基瞬、OMC,转化率68%。CHBtCH- CHjCHCOjCHjCHBuNMH Pd （。）九NCO, I40T509 60hElCHQCH = CKCOOC HaCHHn以对甲氧基澳苯类为原料DMF、DMSO这是1992年的欧洲专利，其特点是对甲氧基澳苯和丙烯酸辛酯在惰性溶剂如等中，在碱（NaHCO3、Na2CO3、KHCO3、K2CO3）和5%Pd/C偶联催化齐作用下即生成 OMC, 为避免原料丙烯酸辛酯的聚合，一样可加入少量抗氧化剂如BHT（为此要用N2爱惜），但本工艺即便不加 BHT,成效一样的好。当非质子惰性极性溶剂为NMP,吸收生成的 HBr的碱为Na2CO3时反映转化率为 9

25、6%,产率86%,产品纯度大于 98%。溶剂NMP和催化剂回收处置 后可从头利用。ElCliiO / Bj + CHi-CIICOjCHiCHBuN.CQ3$ 终 Pd/C NMR Na. 180T? 2hElCllgO C1I =CHCOO CHCHBu以对甲氧基碘苯为原料世界专利用甲氧基卤苯和丙烯酸（酯）在非均相铝催化剂和脂肪酸俊盐 （由C2C5的脂肪 竣酸和伯、仲或叔胺组成）作用下即可生成对甲氧基肉桂酸酯 ，反映有无溶剂皆可。如甲氧基 碘苯和丙烯酸辛酯在 Pd/C催化剂作用下，在三乙胺和醋酸存在下，于150c搅拌1h即可制得 OMC,产率92%;如将三乙胺改用乙基二异丙基胺 产率96%。

26、还有1998年公布的日本专利11 比较专门，采纳卤苯和丙烯酸酯在基于第皿族过渡金属/碱的催化剂作用下，在超临界CO2或CHF3中于40150c反映给出高产率的肉桂酸酯衍生物。EtCHjO 1 -bCH-CHCOiCHiCHBu5%Pd/C,膈加酸筱玷 1501C. lhElCHjOCH = CHCOOCHjCHBu5以对甲氧基苯胺为原料经重氮化反映制备线路一、二、3、4虽都有其合理性，有商业操作的基础，但都有一个一起缺点：起始原料太贵。 对甲氧基苯甲醛本身即是一个较名贵的香料，对甲氧基卤代苯价钱更贵过原料醛，尤其是反映活性最高的碘代苯。经各国科研工作者的尽力，已找到较廉价的原料：对甲氧基苯胺。

27、此经重氮化、酯化即可制得对甲氧基肉桂酸酯，反映条件温和，产率高，有专门大进展前途。重氮化反映两步法1994年美国专利将芳胺先和 HBF4和NaNO2反映，生成重氮盐；以醇 类如甲醇为溶剂，以竣酸盐如醋酸钠为缓冲物 ，以铜盐如CuCl（重氮盐的0.01%10%）和铝盐如 Li2PdCl4（重氮盐的0.01%1%）为催化剂，重氮盐再和相应丙烯酸酯反映，可制得高产率的取代肉桂酸酯衍生物。铜、铝催化剂等皆可回收循环利用。反映只需两步，以OMC的合成为例 对甲氧基苯胺经重氮化反映制得重氮盐，产率82%,再和丙烯酸辛酯偶联，产率82%。重氮化反映一锅法上述两步法是先将重氮盐先分离出来，然后单独和烯键在无水

28、条件下反映，假设重氮盐不分离 出来，那么反映速度很慢，产率很低。奇华顿公司1993年公布的欧洲专利提供了一个铝催化剂催化重氮盐和烯键偶合的“一锅法”工艺(one-pot process),其特点是利用竣酸作溶剂，于水介质中制备重氮盐；重氮盐不必分离，直接和烯键在低浓度的铝催化剂作用下偶合，丙烯酸及其酯如肉桂酸酯以出人意外的高产率制得,这就提供了一个极具竞争力的生产OMC的方式。该专利利用范围很广，芳胺能够是芳香族胺或芳杂环胺；烯键能够是取代丙烯酸及其酯CH2=C(Z)COOR;适合的温度为030C;铝催化剂能够是零价或二价的 ，如 Na2PdCl4、Pd(OAc)二、Pddba)2(diben

29、zylidene acetone palladium 即二亚茉基丙酮铝)、Pd/C等，要求能溶于水或有机介质，铝催化剂用量仅为胺的 0.05mol%1.0mol%;该反映产率 90%以上。CHiO- NH 2+CHj=CHCONaZ。一 HnSSJ SR 一水Pd(dba)工ch3o/ch=chco3r6以对甲氧基苯乙烯为原料经加成、酯化制备三.产品技术方案依照以上产品合成线路，结合我厂具体实际，咱们依据美国专利CN1170401，成功开发了一条对甲氧基肉桂酸辛酯合成线路，该线路最大的益处是原料相对廉价，并能回收再循环 到相应的步骤中去，符合绿色环保的要求，反映条件温和，收率高，本钱低，下面是

30、具体的 合成线路1.反映原理f HCUCICOOCHjR 一正辛基或2-乙基己基醵化CU-CHCOOR2对甲氧基肉桂酸辛酯的合成：配比情形甲苯 甲醇钠 乙酸甲酯对甲氧基苯甲醛辛醇 甲醇 硫酸135克 38克 110克90克172克 46克 52克实验步骤1,将甲苯 甲醇钠，乙酸甲酯按量加入1000ML三口瓶中，升温，至 40度滴加对甲氧基苯甲醛，操纵温度 40度左右，加完后，在 50-55反映4小时2,降温至30。，滴加硫酸，有升温现象，水浴降温，加毕，再加甲醇46克，慢慢升温，至70度时有回流，分出溶剂，至 100后有水分出，分完后，降温至 80度。3,加入2克对甲苯磺酸，172克辛醇，升温

31、至120左右，又回流分水，反映 8小时，至 溶液清亮为止。4,加150ML水洗，分去酸水，再加 500克稀NAHCO3洗涤，两次水洗后分层。5,油层先常压出水和甲苯至 100度，再降温至60。，开真空减压蒸储，先搜集辛醇，至顶温220。时搜集产品，产品经甲醇洗涤，干燥，第七批得 120克，淡黄色，含量 94%.第八批得100克，黄色，GC含量98.5%,尚未达到文献上 160克以上的产量6,问题：1第一次加水分酸水时，基层超级浑浊，有可能含大量未反映的辛醇，因为蒸储 时回收的辛醇只有 40克左右，应该有80克未反映。2.文献介绍蒸储分出的乙酸甲酯和甲醇要再分离，从头返回至反映体系，那个工作尚未

32、做。四.产品本钱分析。 对甲氧基肉卞酸辛酯1千克本钱原料及辅料数量（千克）单价（元）金额（元）甲醇钠乙酸甲酯0.921211对甲氧基苯甲醛0756045辛醇11414甲醇硫酸 碳酸氢钠 共计0.43383注：未计算回收的甲苯，乙酸甲酯，甲醇的量五.生产设备：（以每次生产100千克的规模）型号数量搪玻璃反映釜1000L2不锈钢蒸储釜500L1储罐200L-500L5六.我国防晒用品市场情形分析自从1991年卫生部批准第一支防晒化妆品一来，每一年都有新增加的产品，1994年以后其增加速度更为迅速，到1997年末总数达315支（表1）,防晒化妆品的增加速度远超过其他特殊用途的化妆品。1991年防晒化妆品仅占特殊用途化妆品数的7.58%,而到1997年末时，已占31.37% （表2）表2历年防晒化妆品累计数所占比