第二期学生排版理雪源

1、原子转移基聚合的简介理雪源（07 级本科生）生: 作者邮箱地址（Helvetica 字体 9 号字）长基稳态浓度低,关键在于休眠种和活性种之间摘要 从原子转移基聚合(ATRP)的基本原理、体系及应用方面进行概述。（Pn-X+CuX/bpy 与 Pn+CuX2/bpy）建立一个快速的动态平衡。由于这种聚合反应中的可逆转移包含着卤原子从卤化物到金属络合物,再从金属络合物转移到基的原子转移过程,所以称之为原子转移聚合；同时,由基聚合与其它聚合方法相比有一系列优点，如甚至可以在水中进行悬浮聚合和乳液聚合，比离子聚合更适合工业化生产。这些特点决定了其在工业生产中于其反应活性种为聚合（ATRP）6。ATR

2、P 的问世，在基,所以称之为原子转移基的主导地位，约有 70%以上的源于剂的慢基聚合。、快增但是在基聚合中， 经典界和工业界引起轰动，长、易发生链转移和链终止等现象，导致聚合物相对分子质量和结构的不可控，相对分子质量分布宽。因下面简要介绍 ATRP 体系的几个热点：1.剂ATRP 的基聚合这些缺点的 ATRP 近年来成此，能够克服为高分子剂一般是 碳上具有诱导或共轭结构领域独占鳌头的新型聚合，原子转的 R-X，其中卤素基团必须能够快速、选择性地在增长链和转移金属之间交换。2. 催化体系常用的催化体系为 CuX/bpy 及其衍生物(X-Cl、Br)。移基聚合的与开发引起了高分子学术界和工业界的高

3、度重视及浓厚。及1995 年泽本Carnegie Mellon 大学的、K.Matyjaszewski 等分别独立了过渡金属催化的可控基聚合，称为原子转移基聚合（ Atom Transfer Radical Polymerization ， ATRP） 1-3. 单体与其它活性聚合相比，ATRP 具有最宽的单体选择范3。泽本RuCl2/PPh3 为催化剂，CCl4 为剂，有机铝化合物为助催化剂，使 MMA 发生了可控聚合。而 K.Matyjaszewski 等的工作主要以卤化亚铜/联吡啶为围，目前已经的可通过 ATRP 聚合的单体主要有三大类：苯乙烯及取代苯乙烯;(甲基)丙烯酸酯;带有功能基团

4、的(甲基)丙烯酸酯催化剂，有机卤化物为剂，实现了原子转移基聚合聚合。以 RX/CuX/bpy 体系聚合反应 4-5 为例,典型的原子转移理如下：原子转移基在过去的几年中,关于 ATRP 的很多,它为基聚合的基本原材料科学界提供了一种各种指定拓扑结构和功能化聚合物材料的新技术。人们逐渐把注意力集中到应用 ATRP 在功能材料的开发上。与其它“活性”/可控聚合方法相比，ATRP 具有更强的分子设计能力。目前阶段: R-X + CuX/bpy R+ CuX2/bpy (X=CI、Br)R+ monom1增长阶段: Pn-X + CuX/bpy Pn+ CuX2/bpy (X=Cl、Br)已应用 AT

5、RP 方法了一系列功能化聚合物，主要包括末端功能化聚合物、嵌段、接枝、无规、梯度、星型、超枝化、无机有机杂化材料、纳米材料等7-8。当Pn+monomn+1然，ATRP 方法也存在一些不足，如催化体系用量较大，活性不太高，催化剂的后处理烦琐等。此外，如醋酸乙烯酯、-烯烃等低活性单体目前还无法实现 ATRP 聚合。因此，开发高活性催化剂或发展一种经济的催化剂体系回收技术是 ATRP 实现工业化的关键。终止阶段: Pn+Pm Pn + m or(PnH+PmH)在阶段,处于低氧化态的 CuX 和 bpy 络合物从 R-X 中夺取卤原子生成初级态络合物休眠种。初级基 R及 CuX2/bpy 高氧化基

6、再单体生成单体自由基即活性种。活性种既可以继续单体进行活性聚合,也可从休眠种上夺取卤原子、自身变成休眠种。参考文献用“活性”基聚合结构可控的聚合物,要求链增Wang.J.S, Matyjaszewski.K, Macromoleeules, 1995, 28(23), 7901-7910Greszta.D, Mardare.D ,Matyjaszewski.K, Macromolecules, 1994, 27(3), 638-6443 WangJS,MatyjaszewskiK, JAmChem Soc, 1995, 117, 5614.4.Biedron.T, Kubisa.P, Macromol.Ra1242Commun., 2001, 22, 1237-5.T.Biedron, P.Kubisa, J. Polym. Sci., Part A Polym. Chem., 2002, 40, 2799-2809.62001,. 海外高分子科学的新进展 .: 化学工业,7.Na