新编-2气相色谱法-精品课件

1、2022/7/19第二章 气相色谱分析第一节 气相色谱法概述一、色谱法分类和特点classification and character of chromatography 二、色谱分离原理separation theory of chromatography 三、色谱流出曲线及术语curve and glossary of chromatography Analysis of gas chromatography, GCgeneralization of gas chromatography2022/7/19一、色谱法的分类和特点1. 概述混合物最有效的分离、分析方法。俄国植物学家茨维特（T

2、sweett）在1906年提出的，当时使用的装置（右图）：其中的一相固定不动，称为固定相；另一相是携带试样混合物流过固定相的流体（气体或液体），称为流动相。色谱是一种分离技术。（动画演示）2022/7/19（1）液相色谱：流动相为液体（也称为淋洗液）。 按固定相的不同分为：液固色谱和液液色谱。2. 色谱法分类 按照流动相的物态： （2）气相色谱：流动相为气体（称为载气）。 按固定相的不同分为：气固色谱和气液色谱 （3）超临界色谱: 流动相为超临界状态下的流体。2022/7/191. 填充柱色谱 固定相装填在色谱柱中按照固定相的使用形式2. 薄层色谱 将吸附剂粉末制成薄层作固定相 纸色谱 滤纸为

3、固定相 2022/7/19吸附色谱法；分配色谱法；离子交换色谱法；排阻色谱法。 按分离过程的机制2022/7/19其他色谱方法高效毛细管电泳: 九十年代快速发展、特别适合生物试样分析分离的高效分析仪器。2022/7/193. 色谱法的特点（1）色谱分离体系具有两个相，固定相和流动相。（2）分离效率高 复杂混合物，有机同系物、异构体，手性异构体。（3） 分析速度快 一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。（4） 应用范围广 气相色谱：沸点低于400的各种有机或无机试样的分析。 液相色谱：高沸点、热不稳定、生物试样的分离分析。 2022/7/19二、色谱分离原理 使用外力使含有混合样品的流

4、动相（气体、液体或超临界流体）通过一固定于色谱柱上且与流动相互不相溶的固定相表面。 样品中各组分在两相中作用力不同，与固定相作用强的组分随流动相流出的速度慢，反之，与固定相作用弱的组分随流动相流出的速度快。由于流出的速度的差异，使得混合组分最终形成各个单组分的“带(band)”或“区(zone)”，对依次流出的各个单组分物质可分别进行定性、定量分析。1. 色谱分离过程2022/7/19混合组分的分离过程及检测器对各组份在不同阶段的响应动画演示2022/7/192 . 气相色谱结构流程2022/7/192 . 气相色谱结构流程1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计；6-

5、压力表；7-进样器；8-色谱柱；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪；载气系统进样系统色谱柱检测系统温控系统动画演示记录及数据处理系统2022/7/19GC检测流程演示（动画演示）2022/7/193. 气相色谱仪的主要部件1. 载气系统包括气源、净化干燥管和载气流速控制器2022/7/19常用的载气有：氮气、氢气、氦气；净化干燥管：去除载气中的水、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）；载气流速控制器：压力表、针形稳压阀、流量计，用于保证载气流速恒定。2022/7/192. 进样系统进样装置：进样器气化室气化室：将液体试样瞬间气化的装置。2022/7/19液体进样器

6、：不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10 L；毛细管色谱常用1 L。新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。动画演示动画演示2022/7/19气体进样器（六通阀）：试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱；2022/7/193. 分离系统（色谱柱、分离柱）色谱柱：色谱仪的核心部件。柱材质：不锈钢管（内径26mm）或熔融石英玻璃管（内径0.10.5mm），长度可根据需要确定。动画演示动画演示2022/7/194. 温度控制系统温度是色谱分离条件的重要选择参数。气化室、色谱柱、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度；

7、 气化室：保证液体试样瞬间气化；检测器：保证被分离后的组分通过时不在此冷凝；2022/7/19色谱柱：准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，色谱柱度需要按一定程序控制温度变化，各组分在最佳温度下分离。气化室检测器色谱柱2022/7/195. 检测记录系统 通常由检测元件、放大器、显示记录三部分组成；被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图。检测器：广普型对所有物质均有响应； 专属型对特定物质有高灵敏响应； 有关检测器原理、结构见后续章节内容。2022/7/19三、色谱流出曲线与术语1. 基线 无待测试样通过检测器时，检测到

8、的信号即为基线。基线漂移和基线噪声动画演示2022/7/19三、色谱流出曲线与术语（1）时间表示的保留值死时间（tM）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间；（动画演示）保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间；调整保留时间（tR）：tR tRtM 2. 保留值 表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值。 2022/7/19（2）用体积表示的保留值死体积（VM）： VM tM F0 F0为柱出口处的载气流量单位：mL / min。保留体积（VR）： VR tRF0调整保留体积(VR)： V R tRF0 VRVM 2022/7/193. 相对保留值21组分2与组分1调

9、整保留值之比： 21 = tR2 / tR1= VR2 / VR1相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。4. 峰高峰高：色谱峰顶点向基线作垂线的距离。单位：mm或cm2022/7/195. 区域宽度 峰底宽（Y）：色谱峰两拐点的切线在基线上截距间的距离。单位：mm或min。标准偏差（）：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。半峰宽（Y1/2）：峰高一半处的宽度。单位：mm或min。三者间的关系：Y1/22.35 ； Y4 2022/7/196. 峰面积色谱峰与峰底之间的面积。单位：mm2或mmmin对称的色谱峰：不对称的色谱峰：2022

10、/7/19a. 根据色谱峰的位置（保留值）进行定性测定； b. 根据色谱峰的峰高或面积进行定量测定； c. 根据色谱峰的位置及其宽度，可以对色谱柱分离情况进行评价。流出曲线（色谱图）的作用：2022/7/19选择内容：第一节 气相色谱法概述generalization of gas chromatography第二节 气相色谱理论基础theoretical basis of gas chromatography第三节 气相色谱的实验技术experimental technology of gas chromatography第四节 气相色谱固定相Stationary phase of gas

11、chromatography2022/7/19第二章气相色谱分析第二节 气相色谱理论基础一、基本概念Basic conceptions二、塔板理论plate theory三、速率理论rate theoryAnalysis of gas chromatography, GCtheoretical basis of gas chromatography2022/7/191. 分配系数K （ partition factor） 组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附或溶解、挥发等过程叫做分配过程。 在一定温度下，分配达到平衡时组分在两相间的浓度（g / mL）之比，称为分配系数，用K 表示。分配系数

12、是色谱分离的依据。 一、基本概念2022/7/19分配系数 K 的讨论 一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢；试样一定时，K主要取决于固定相性质，每个组分在各种固定相上的分配系数K不同，选择适宜的固定相可改善分离效果；某组分的K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。2022/7/192. 分配比 （partion ratio）k 在实际工作中，也常用分配比来表征色谱分配平衡过程。分配比是指，在一定温度和压力下，分配达到平衡时组分在两相间的质量比。分配比也称：容量因子（capacity factor）或容量比（capacity ratio）2022/7/193. 分配比k与分配系数K的关

13、系 VM为流动相体积； Vs为固定相体积；式中为相比（ phase ratio）。填充柱相比：635；毛细管柱的相比：501500。2022/7/193. 分配比k与分配系数K的关系 分配比与分配系数的不同在于分配比不仅与组分和两相性质有关，而且还与两相体积有关。 对于一给定的色谱体系，组分的分离最终决定于组分在每项中的相对量，而不是相对浓度，因此分配比是衡量色谱柱对组分保留能力的主要参数。 k 值越大，保留时间越长。2022/7/194. 分配比k与保留时间的关系 假设流动相的流速u，组分流速uS，滞留因子（retardation factor）: RS = uS / u2022/7/192

14、022/7/19色谱理论需要解决的问题：色谱分离过程的热力学和动力学问题。组分保留时间：色谱过程的热力学因素控制； （组分和固定液的结构和性质）色谱峰变宽：色谱过程的动力学因素控制； （两相中的运动阻力，扩散）两种色谱理论：塔板理论和速率理论组分保留时间为何不同？色谱峰为何变宽？2022/7/19二、塔板理论将色谱柱当作一个精馏塔，将色谱分离过程比作精馏过程，将连续的色谱分离过程分割成多次的平衡过程的重复（类似于精馏塔的塔板上的平衡过程）；1. 塔板理论（plate theory）2022/7/19a. 两相间可以很快地达到分配平衡，这样达到分配平衡的一小段柱长称为理论塔板高度；b. 载气进入

15、色谱柱是脉动式的，每次进气为一个板体积；c. 试样沿色谱柱方向的纵向扩散可略而不计；d. 分配系数在各塔板上是常数。 塔板理论假定（4条）：2022/7/19（动画演示）2022/7/19假设c0为进样浓度，c为时间t时，柱子出口的浓度，tR为保留时间，为标准偏差，则流出曲线上的浓度c与时间t的关系可以用下式表达：2022/7/19假设色谱柱长：L；虚拟的塔板间距离：H；色谱柱的理论塔板数：n；则三者的关系为： n L / H保留时间包含死时间tM，在死时间内组分不参与分配！理论塔板数与色谱峰参数之间的关系为：2022/7/192. 有效塔板数和有效塔板高度组分在tM时间内不参与柱内分配。需引

16、入有效塔板数和有效塔板高度：2022/7/193. 塔板理论的特点和不足(1)当色谱柱长度一定时，塔板数n越大，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高，所得色谱峰越窄。(2)一般情况下，不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质、固定相、流动相及操作条件。塔板理论在解释流出曲线的形状；浓度极大点的位置；计算评价柱效能等方面是成功的。2022/7/19(3) 柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数 K 相同时，无论该色谱柱的塔板数n 多大，该两组分都无法分离。(4)塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下，柱

17、效不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。2022/7/19三、 速率理论 rate theory1. 速率方程（也称范弟姆特方程式） H A + B/u + Cu H：理论塔板高度， u：载气的线速度(cm/s)减小A、B、C三项可提高柱效；存在着最佳流速；A、B、C三项各与哪些因素有关？2022/7/19 A 涡流扩散项 A = 2dp dp：固定相的平均颗粒直径 ； ：固定相的填充不均匀因子固定相颗粒越小dp，填充的越均匀，A，H，柱效n；表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。（动画）2022/7/19B/u 分子扩散项 (1) 存在着浓度差，产生纵向扩

18、散; (2) 扩散导致色谱峰变宽，H(n)，分离效果变差; (3) 分子扩散项与流速有关，流速，滞留时间，扩散; (4) 扩散系数：Dg (M载气)-1/2 ； M载气，B值。（动画）B 2Dg ： 弯曲因子。Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2s-1）2022/7/19 k为容量因子； Dg 、DL为扩散系数。减小固定相颗粒粒度，选择小分子量的气体（H2或He）作载气，可降低传质阻力。C u 传质阻力项传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CL，即： C （Cg + CL）动画演示2022/7/192. 速率理论的要点（1）组分分子在柱内运行的多路径造成涡流扩散、浓度梯度所造成的

19、分子扩散及传质阻力使气液两相间的分配平衡不能瞬间达到等因素是造成色谱峰扩展柱效下降的主要原因。(2)通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效。2022/7/19(3)速率理论为色谱分离和操作条件的选择提供了理论指导。阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。(4) 各种因素相互制约，如载气流速增大，分子扩散项的影响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大，又使柱效下降；柱温升高，有利于传质，但又加剧了分子扩散的影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。2022/7/19选择内容：第一节 气相色谱法概述generalization of gas chromatography第

20、二节 气相色谱理论基础theoretical basis of gas chromatography第三节 气相色谱的实验技术experimental technology of gas chromatography第四节 气相色谱固定相Stationary phase of gas chromatography2022/7/19第二章气相色谱分析一、分离度Resolution二、分离操作条件的选择choice of separation operating condition第三节 气相色谱的实验技术Analysis of gas chromatography, GCexperimental

21、 technology of gas chromatography2022/7/19一、分离度 resolution 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度，即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 色谱分离中的四种情况如图所示：2022/7/19保留值之差色谱过程的热力学因素；区域宽度色谱过程的动力学因素。难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响：单独用柱效n 或柱选择性r21 并不能真实地反映组分在色谱柱中的分离情况，所以在色谱分析中，需要引入分离度R 概念。2022/7/19R0.8：两峰的分离程度可达89%；R1：分离程度98%；R1.5：达99.7%（

22、相邻两峰完全分离的标准）。分离度也称分辨率，指相邻两色谱峰保留值之差与两峰底宽平均值之比。2022/7/19引入相对保留值和塔板数，令Y1Y2（相邻两峰的峰底宽近似相等），则：2022/7/192022/7/19色谱分离的基本方程a. 分离度与柱效的关系（柱效因子n）： 分离度与n的平方根成正比；增加柱长可改进分离度；增加n值的另一办法是减小柱的H值。b. 分离度与分配比的关系（容量因子k）： k值大对分离有利，但并非越大越好，k 10 对R的改进不明显， 反而使分析时间大为延长。 使k改变的办法有：改变柱温和改变相比；使用死体积大的柱子，分离度要受到大的损失。相关信息：c. 分配比与柱选择性

23、的关系（选择因子 ）： 越大，柱选择性越好，分离效果越好，增大值是提高分离度的有效办法； 增加简便而有效的方法是通过改变固定相，使各组分的分配系数有较大差别。2022/7/19例题：在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，问至少需要多少块有效塔板？若填充柱的塔板高度为0.1 cm，柱长是多少？解：21 100 / 85 1.18 n有效 16R2 21 / (21 1) 2 161.52 (1.18 / 0.18 ) 2 1547（块） L有效 n有效H有效 15470.1 155 cm 即柱长为1.55米时，两组分可以得到完全分离。2022/7/191、载

24、气及其流速的选择载气的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。载气摩尔质量大，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效；载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效。（1）载气种类的选择二、分离操作条件的选择2022/7/19（2）载气流速的选择 由图可见存在最佳流速（uopt）。实际流速通常稍大于最佳流速，以缩短分析时间。2022/7/19二、 温度的选择 choice of temperature1. 气化室温度的选择色谱仪进样口下端有一气化室，液体试样进样后，在此瞬间气化；气化室温度高于样品中沸点最高的组分1050，一般

25、比柱子温度高3070；注意不能过高，防止气化温度过高造成试样分解。2022/7/192. 柱温的选择 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 柱温升高，分离度下降。柱温，被测组分的挥发度，即被测组分在气相中的浓度，K，tR，低沸点组分峰易产生重叠。2022/7/19 柱温，分离度，分析时间。对于难分离物质对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。组分复杂，沸程宽的试样，采用程序

26、升温。2022/7/19所谓的程序升温，是指在一个分析周期内，温度随时间由低温向高温线性或非线性地变化，以使沸点不同的组分各在其最佳柱温下流出，从而改善分离效果，缩短分析时间。恒温：45oC程序升温：30180oC恒温：120oC温度低，分离效果较好，但分析时间长程序升温，分离效果好，且分析时间短温度高，分析时间短，但分离效果差2022/7/193. 检测器温度的选择一般来说，在恒定柱温操作时，检测器的温度应高于柱温1025。气化室温度检测器温度柱温所以选择的温度高低的一般顺序为：2022/7/19三、 担体和固定液的选择 担体的表面结构和孔径分布决定了固定液在担体上的分布以及液相传质和纵向扩

27、散的情况。 对担体粒度要求均匀细小，这样有利提高柱效。2022/7/19 固定液的性质对分离是起决定作用的。 固定液膜薄，柱效能越高，并可缩短分析时间。但固定液用量太低，液膜越薄，允许的进样量也就越少。 固定液的配比（指固定液与担体的质量比）一般用5:100到25:100。2022/7/19 四、其它操作条件的选择 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1 L，5 L，10 L等。 气体试样应采气体进样阀进样。1. 进样方式2022/7/19进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短。 2. 进样量2022/7/19选择内容：第一节 气相色谱法概述genera

28、lization of gas chromatography第二节 气相色谱理论基础theoretical basis of gas chromatography第三节 气相色谱的实验技术experimental technology of gas chromatography第四节 气相色谱固定相Stationary phase of gas chromatography2022/7/19第二章气相色谱分析一、气固色谱固定相stationary phases in gas-solid chromatography二、气液色谱固定相stationary phases in gas-liquid

29、 chromatography 第四节 气相色谱固定相Analysis of gas chromatography, GCstationary phases in gas chromatography 2022/7/19一、气固色谱固定相 stationary phases in gas-solid chromatography1. 种类（1）活性炭 有较大的比表面积，吸附性较强。分离永久性气体，不适宜分离极性化合物。（2）活性氧化铝 弱极性。适用于常温下CH4、 C2H6、C2H4等烃类气体的相互分离及有机异构物。（3）硅胶 强极性。适宜分离永久性气体及低级烃类化合物。2022/7/19（4

30、）分子筛 碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。如3A、4A、5A分子筛等（孔径：埃）。常用5A（常温下分离O2与N2）。广泛用于H2、O2、N2、NO、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar等惰性气体。（5）高分子多孔微球（GDX系列） 新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚），耐腐蚀和酸碱。适用于水、气体、多元醇及腈类物质的分析。2022/7/192. 气固色谱固定相的特点（1）使用方便；（2）其性能与制备和活化条件有很大关系；同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大；（3）种类有限，能分离的对象不多。2022/7/19二、气液色谱固定相 stationary ph

31、ases in gas-liquid chromatography 气液色谱固定相 载体（担体）固定液 ：固体颗粒表面涂渍上一薄层固定液。作为载体和固定液都有一定的要求。2022/7/191. 作为载体的物质应满足的条件 比表面积大，孔径分布均匀； 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组分不起反应； 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； 颗粒大小均匀、适度。一般常用60100目。2022/7/192. 载体（硅藻土）红色载体： 孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好。缺点是表面存有活性吸附中心点。与非极性固定液配合使用，效果较好。故适宜分离非极性或弱极性组分的试样。白色载体：

32、 煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。 颗粒疏松，孔径较大。比表面积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。2022/7/19气液色谱担体2022/7/193. 固定液 固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。（1） 对固定液的要求 应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。（2）固定液的最高和最低使用温度 高于最高使用温度易分解，温度低呈固体；（3）组分与固定液间的作用力 分子间的作用力主要包括静电力、诱导力、色散力和氢键的相互作用等。2022/7/19（4）固定液选择的基本原则 “相似相溶”，选择与试样

33、性质（极性）相近的固定相。固定液的性质和被测组分有某些相似时，其溶解度就大，分配系数就大。也就是说，被测组分在固定液中溶解度或分配系数的大小与被测组分和固定液两种分子之间相互作用力的大小有关。2022/7/19（5）固定液的相对极性 规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，氧二丙睛的相对极性为100。2022/7/19 分离非极性物质，选非极性固定液，各组分按沸点次序流出色谱柱，沸点低先出，高后出； 分离极性物质，选极性固定液，各组分按极性次序分离，极性小的先出，极性大的后出； 分离非极性和极性混合物，选极性固定液，非极性先出，极性组分后出； 对于能形成氢键的试样，选极性或氢键型的固定液，不易

34、形成氢键的先出，最易形成氢键的最后流出。色谱流出规律：2022/7/19选择内容：第五节 气相色谱检测器detector of gas chromatography第六节 气相色谱定性定量分析qualitative and quantitative analysis of GC第七节 毛细管柱气相色谱法Capillary column gas chromatography2022/7/19一、概述 generalization二、热导检测器thermal conductivity detector,TCD三、氢火焰离子化检测器flame ionization detector, FID四、电子

35、捕获检测器electron capture detector, ECD五、火焰光度检测器flame photometric detector，FPD六、检测器的性能指标performance index of detector第五节 气相色谱检测器detector of gas chromatography第二章气相色谱分析Analysis of gas chromatography, GC2022/7/191. 作用 将经色谱柱分离后的各组分按其特性及含量转换为相应的电讯号。2. 分类 a. 浓度型：载气中某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。 热导TCD ；电子捕获EC

36、D。 b. 质量型：载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测器响应值和组分的质量成正比。氢焰FID；火焰光度FPD。 一、概述 generalization2022/7/19二、热导池检测器 thermal conductivity detector，TCD1. 特点：结构简单，灵敏度适宜，稳定性好。2. 测量原理：基于不同物质具有不同热导系数。3. 结构：Fig2-9；2-10；类似于惠斯登电桥原理。动画演示2022/7/19a. 桥路工作电流：电流增强，电阻丝和热导池体的温差加大，检测灵敏度提高。但是电流太大，引起基线不稳，甚至将电阻丝烧坏。b. 热导池体温度：桥路电流一定时，池体温度越低

37、，二者温差越大，灵敏度越高。但是一般池体温度不应低于柱温。c. 载气性质：载气与试样热导系数相差愈大，灵敏度愈高，故氢气或氦气作载气时比氮气的灵敏度高。4. 影响热导池检测器灵敏度的因素：2022/7/19热导检测器几乎对所有物质都有相应，属于广普型检测器，最适合无机气体和烃类有机物的分析。d. 热敏元件阻值：选阻值高，电阻温度系数大的。e. 热导池的死体积：死体积越大，灵敏度越低，应选用微型池体（2.5L）的热导池。2022/7/19三、 氢火焰离子化检测器 flame ionization detector， FID（1） 典型的质量型检测器；（2）结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等

38、特点；（3）比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达 pgs-1。1. 特点2022/7/19主要部件是一个离子室，它一般用不锈钢制成，包括气体入口，火焰喷嘴，一对电极和 外罩。动画演示2. 结构；Fig 2-11对含-CH的有机化合物具有很高的灵敏度。对无机气体、水、CO、CO2和四氯化碳等在火焰中不易解离的物质灵敏度低或不响应。CnHm CH（自由基） ； CH O* 2CHO+ e- ；CHO+H2O H3O+ CO CHO+、H3O+ 往负极； e- 往正极；产生微电流经放大电路输出。3. 作用机理 2022/7/19a. 气体流量 载气：一般用氮气； 氢气：氢/载比对火焰及

39、电离过程影响大；一般情况下维持在1:11:1.5。 空气：助燃气，氢气/空气=1:10。 b. 极化电压：直接影响响应值，选100V 300V之间. c. 使用温度：不是主要影响因素。4. 操作条件的选择2022/7/19四、电子捕获检测器 electron capture detector，ECD 高选择性检测器， 仅对含有卤素、磷、硫、氧等电负性元素的化合物有很高的灵敏度，对大多数烃类没有响应，检测下限10-14 g /mL。较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。1. 特点2022/7/192. 结构 Fig2-14检测器池体内有一 圆筒状放射源（63Ni 或3H）作为阴极，一

40、个 不锈钢棒作为阳极。在此两极间施加一直 流或脉冲电压。N2（高纯载气）进入；在 射线作用下电离：N2 N2 e 分别向两极移动形成基流。当组分AB进入；AB e AB E 由于被测组分捕获电子，使基流降低，产生负信号成倒峰，组分浓度越高，倒峰越大。最终 AB N2 N2 AB 随载气流出检测器。3. 作用机理2022/7/19五、火焰光度检测器flame photometric dector，FPD1. 特点对含硫、磷化合物的高选择性检测器。在大气污染和农药残留分析中应用较多。2. 结构：Fig 2-15化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发，分别辐射出波长为394nm和526nm的光，被检

41、测。RS空气O2 SO2 CO22SO2 8H 2S 4H2OS S S2* S2* S2 hv 发射出 = 394nm的光。含磷试样以HPO碎片的形式，发射出 = 526nm的特征光。 3. 作用机理仪器的响应信号对进样量的变化率。S = R / Q六、检测器性能指标performance index of detector灵敏度高、稳定性好、线性范围宽等。1. 灵敏度S由于各种检测器作用机理不同，因此灵敏度的计算式和量纲也有所不同。2022/7/19R c R = Sc c Sc = F0 A / mF0是流动相的流速mL/min，A是流出曲线的面积mV min；m是进样量（mg）。 a.

42、 对浓度型检测器进样量与峰面积成正比，进样量一定时，峰面积与流速成反比，定量时要保持流速恒定。气体: mV mL mL-1 ；固体或液体: mV mL mg-1。2022/7/19R dm/dt R = Sm dm/dt Sm= A/m b. 对质量型检测器 上式可以看出，峰面积与进样量成正比，而与流速无关。单位：mV s g-1。指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，在单位体积或单位时间需向进入检测器的物质质量。 2. 检出限 detection limit噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。2022/7/19 从上图可以看出：要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N

43、。 国际通用规定：检测器响应值为3倍噪声水平时的试样浓度（或质量），被定义为最低检测限。D3N/S2022/7/19指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，需进入色谱柱的最小物质量。 浓度型： Q0 =1.065Y1/2F0D 质量型： Q0 =1.065Y1/2D Q0与检测器的检出限成正比，但与检出限不同。 3. 最小检出量 Q0 minimum detection quantity2022/7/19用最大进样量与最小检出量比值表示，这个范围愈大愈好。4. 响应时间 response time响应时间越短越好。5. 线性范围 linear range2022/7/19选择内容：第五节 气相色

44、谱检测器detector of gas chromatography第六节 气相色谱定性定量分析qualitative and quantitative analysis of GC第七节 毛细管柱气相色谱法Capillary column gas chromatography2022/7/19第二章气相色谱分析一、色谱定性分析qualitative analysis of chromatography二、色谱定量分析quantitative analysis of chromatography 第六节色谱定性、定量分析Analysis of gas chromatography, GCqua

45、litative and quantitative analysis of chromatography2022/7/19一、色谱定性分析1. 利用纯物质定性的方法利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置（必须是同一个仪器的测定值）。利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。动画演示2022/7/192. 利用文献保留值定性（无标准样品时）利用相对保留值21定性相对保留值21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。2022/7/193. 保留指数 retention index 又称Kovats指数（），是一种重现性较好的定性参数。无需标准试样。将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。2022/7/19其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z 和Z1 个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示。2022/7/19保留指数计算方法2022/7/194. 与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪（GC-