物理化学重点公式及解析

1、2. 熟练运用熟练运用，掌握功与热的取号，会，掌握功与热的取号，会计算常见过程中的计算常见过程中的U=Q+WWQdU理想气体理想气体PVT变化过程变化过程前提条件前提条件U=H=f(T)Cp,m-CV ,m=RPV=nRTU=Q+WH= U + (pV) QV=U (等容等容)Qp=H (等压等压)常见过程常见过程恒温、恒压、恒容、绝热恒温、恒压、恒容、绝热 (可逆可逆or恒外压恒外压)TnRUHTnCQUmV.0WTnRHUTnCQHmp.TnRW0UHQW)(12VVpW外12lnVVnRTW12lnppnRT0QTnCWUmV.TnCHmp.KVT )1(KVP )1(KPT112.2.

2、)()(TppRCTRCmVmV3. 了解为什么要定义焓，记住公式了解为什么要定义焓，记住公式U= QV (V = 0，W = 0)H = Qp (dp = 0， W = 0)4. 掌握等压热掌握等压热Qp与等容热与等容热QV之间的关系，掌握使用之间的关系，掌握使用标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算化学反应的摩标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算化学反应的摩尔焓变，掌握尔焓变，掌握rUm与与rHm之间的关系之间的关系理想气体：理想气体： Cp, mCV , m=R单原子理想气体：单原子理想气体： CV, m=3/2R， Cp, m=5/2R双原子理想气体：双原子理想气体： CV, m=5/2R，

3、 Cp, m=7/2R混合理想气体：混合理想气体：,m(mix),mB(B)(B)VVCyC,m(mix),mB(B)(B)ppCyC凝聚态：凝聚态： Cp , mCV , mTTmpmmdTCTHTH0,0)()(摩尔相变焓：摩尔相变焓：)()(THTHBBmr：RTvUHgBmrmr)()(BHvHmfBmr)(BHvHmcBmr5. 学会用希基霍夫定律计算不同温度下的反应摩尔学会用希基霍夫定律计算不同温度下的反应摩尔焓变焓变dTCKHHmprTKmrmr,15.298)15.298(),(,BCCmpBmprrdQST熵是量度熵是量度的函数的函数21QST 不可逆不可逆= 可逆可逆iso

4、sysamb0SSS isosysambddd0SSS 自发自发= 平衡平衡理想气体理想气体1212lnlnppnRVVnRS12,12,lnlnTTnCVVnCSmpmp12,12,lnlnPPnCTTnCSmVmV0S1212,ln)ln(VVnRTTnCSmV1212,ln)ln(ppnRTTnCSmp12,12,ln)ln(ppnCVVnCSmVmp凝聚态物质凝聚态物质21,TTmpdTTCnS12,lnTTnCmpCp,m恒定恒定TdTCTHnSTTmpm0)(,0TTmpeqeqdTTCnTSTS)/()()(,)()(,mpmpmpCCCsysambambambambQQSTT、

5、时的熵等于零时的熵等于零)(BSvSmBmrTKpTTCKSTS15.298m,rmrmrd)/( )15.298( )()B,(Bmp,Bm,rCCp298.15KTTSUA0,VTA 自发自发= 平衡平衡W=0TSHG0,pTG 自发自发= 平衡平衡W=0,rpTWGSTUASTHG(1) 理想气体理想气体)ln(ln1212ppnRTVVnRTAT)ln(ln1212ppnRTVVnRTGT(2) 相变相变 G可逆相变可逆相变 = 0恒温恒压可逆恒温恒压可逆 A可逆相变可逆相变 p V不可逆不可逆状态函数法状态函数法(3) 化学反应的化学反应的G的计算的计算mrmrmrSTHG)(BGv

6、GmBfBmr25可查，其他温度用可查，其他温度用PdVTdSdUpVSTHdddVpTSAdddpVTSGdddpVSHSUT)()(TSVAVUp)()(TSpGpHV)()(pVTGTAS)()(2)/(THTTGp2)/(TUTTAVpSSVpTVSSp-VTVTTpVSpTTVpS-TnCTSmVV,TnCTSmpp,1xzyzyyxxzmmddHpTTVvapm2dlndHpTRTCTRHpmVap1ln)11(ln2112TTRHppmVap2lnRTHdTKdmrCRTHKmrln)11(ln1212TTRHKKmr压力对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响CnppKKBvBn)/(惰性气体对化学平衡的影响惰性气体对化学平衡的影响会判断会判断会判断会判断恒容下加入惰性气体？恒容下加入惰性气体？平衡不移动平衡不移动总结总结化学反应的方向和限度判据化学反应的方向和限度判据mrBBBpTGvG, 0正向正向平衡平衡逆向逆向恒温恒温恒压恒压W=0pmrmrJRTGGlnBvBpBppJKRTGmrln)/(expRTGKmr)(/)(gBvBeqgBeqpppJKBpKKp)(BpRTcKKc)/(BppKKy)/(BBnnppKK) )/(a)