八章酸碱滴定法学习教案

1、会计学1八章酸碱滴定法八章酸碱滴定法第一页，编辑于星期日：十一点 五十一分。28.1 酸碱指示剂的作用原理酸碱指示剂的作用原理酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，它酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，它的酸式与其共轭碱式相比应具有明显不同的的酸式与其共轭碱式相比应具有明显不同的色调。当溶液的色调。当溶液的pHpH改变时，指示剂失去改变时，指示剂失去质子由酸式转化为碱式，或得到质子由质子由酸式转化为碱式，或得到质子由碱式转化为酸式，由于结构上的改变，碱式转化为酸式，由于结构上的改变，引起了颜色的变化。引起了颜色的变化。第1页/共33页第二页，编辑于星期日：十一点 五十一分。3甲基橙甲基橙（MOM

2、O)-)-双色双色 pH 3.1,酸式色，红色；酸式色，红色； pH 4.4, 碱式色，黄色碱式色，黄色； pH 3.1-4.4，两种形式共存，为混合色，橙色。两种形式共存，为混合色，橙色。第2页/共33页第三页，编辑于星期日：十一点 五十一分。4酚酞酚酞（PP）- - 单色在酸性溶液无色，在碱性溶单色在酸性溶液无色，在碱性溶液中转化为醌式后显红色。液中转化为醌式后显红色。 无色无色 红色红色 (内酯式、酸式色内酯式、酸式色) (醌式、碱式色醌式、碱式色) 甲基红甲基红（MR）- - 双色双色在酸性溶液红色，在碱在酸性溶液红色，在碱性溶液中显黄色。性溶液中显黄色。第3页/共33页第四页，编辑于

3、星期日：十一点 五十一分。5 HIn = H+ + In- 酸式色酸式色 碱式色碱式色 1010， 碱式色；碱式色； 0.1 0.1，酸式色；，酸式色； =1 =1， pH=pKapH=pKa HKHInInaHInIn8.1.2 指示剂的变色范围指示剂的变色范围指示剂指示剂 变色范围变色范围 酸式色酸式色 碱式色碱式色 pKHIn MO 3.14.4 6.2 9.6 理论变色点：理论变色点： 酸碱式的混合色。酸碱式的混合色。理论变色范围：理论变色范围： pH=PKa1常用的酸碱指示剂常用的酸碱指示剂第4页/共33页第五页，编辑于星期日：十一点 五十一分。6温度温度 pH 18 100 指示剂

4、用量：指示剂用量：双色指示剂，指示剂用量不会影响指双色指示剂，指示剂用量不会影响指示剂变色点的示剂变色点的pHpH。但用量太多，带来误差。单但用量太多，带来误差。单色指示剂，指示剂用量的多少对它的变色范围是色指示剂，指示剂用量的多少对它的变色范围是有影响的，指示剂加入过多，终点提前。有影响的，指示剂加入过多，终点提前。离子强度和溶剂的影响：离子强度和溶剂的影响：增加离子强度，指示剂的增加离子强度，指示剂的理论变色点变小。理论变色点变小。8.1.3 影响因素影响因素第5页/共33页第六页，编辑于星期日：十一点 五十一分。7 一类同时使用两种指示剂，利用彼此颜色之间的一类同时使用两种指示剂，利用彼

5、此颜色之间的互补作用，使变色更加敏锐。如溴甲酚绿和甲基互补作用，使变色更加敏锐。如溴甲酚绿和甲基红。红。 另一类由指示剂与惰性染料（如亚甲基蓝，靛蓝二磺酸钠另一类由指示剂与惰性染料（如亚甲基蓝，靛蓝二磺酸钠）组成的，也是利用颜色的互补作用来提高变色的敏锐度）组成的，也是利用颜色的互补作用来提高变色的敏锐度。 需要将滴定终点限制在很窄的需要将滴定终点限制在很窄的pH范围内，可采用混合范围内，可采用混合指示剂。指示剂。 pHpH的不确定度。的不确定度。8.1.4 混合指示剂混合指示剂第6页/共33页第七页，编辑于星期日：十一点 五十一分。8HAc水溶液：水溶液： -+2(OH )2 (H S)(H

6、S )(H )cccc+2-323(H )(CO )(H CO )(OH )cccc+-(H )(Ac )(OH )cccNa2S的的OH-表达式：表达式： NaHCO3的质子条件：的质子条件：内容：酸碱反应达平衡时酸失去的质子数内容：酸碱反应达平衡时酸失去的质子数 等于碱得到的质子数等于碱得到的质子数例：例：第7页/共33页第八页，编辑于星期日：十一点 五十一分。9(2) 质子条件式书写方法质子条件式书写方法a溶液中大量存在的溶液中大量存在的b参与质子转移反应参与质子转移反应a.等式左边等式左边得质子后产物得质子后产物b.等式右边等式右边失质子后产物失质子后产物c.根据根据质子得失相等原则质

7、子得失相等原则列出质子条件式列出质子条件式 在处理多元酸碱时应注意浓度前的系数。在处理多元酸碱时应注意浓度前的系数。 质子条件式中不应出现作为质子参考水质子条件式中不应出现作为质子参考水 准的物质。准的物质。注意：注意：第8页/共33页第九页，编辑于星期日：十一点 五十一分。10写出写出NH4H2PO4水溶液的质子条件式：水溶液的质子条件式：+H+ -H+H+ H2O OH- NH4+ NH3H3PO4 H2PO4-HPO42- H2PO4- PO43- H+H3PO4=OH-+NH3+2PO43-+HPO42-第9页/共33页第十页，编辑于星期日：十一点 五十一分。112.一元弱酸一元弱酸(

8、HA)的的c(H+)的计算的计算 质子条件式质子条件式:代入平衡关系式：代入平衡关系式： HA H+ + A-2+aw(H ) =(HA)+cKcK+(HA)(H )(HA)(H )accccK+aawaw(H ) +(H )+(H )cKccKKcK K32-()-0c(H+)=c(A-)+c(OH-)(总浓度为总浓度为cmolL-1)精确计算式：精确计算式：由分布系数：由分布系数：第10页/共33页第十一页，编辑于星期日：十一点 五十一分。12若若： c Ka 20Kw ，可忽略，可忽略Kw。若：若：， 且且 对于对于则则:+aa(H ) +(H )cKccK2-0近似计算式近似计算式:2

9、aaa+4(H )2KKcKc最简式最简式:aHKcc2+aw(H ) =(HA)+cKcK则：则：c(HA)=c c(H+)c第11页/共33页第十二页，编辑于星期日：十一点 五十一分。13同理，对于同理，对于一元弱碱一元弱碱-OH bcK2-4OH 2bbbKKcK最简式：最简式：条件：条件：近似式：近似式：条件：条件：， 第12页/共33页第十三页，编辑于星期日：十一点 五十一分。14 例：计算例：计算298K时时0.10molL-1 HAc 溶液中溶液中H+,Ac- HAc,OH- pH, (Ka =1.810-5)。解：解：-a-5-3-1(H )(Ac )(HAc) 0.1 1.8

10、 10 1.3 10 (mol L ) cccKc(HAcc(H+)0.1(molL-1)CKa20Kw，C/Ka400第13页/共33页第十四页，编辑于星期日：十一点 五十一分。15)L(mol107.7 101.3101)(OH112-3-14-c-3(H )100%(HAc)1.3 10 100%1.3%0.1ccpH = -lgc(H+第14页/共33页第十五页，编辑于星期日：十一点 五十一分。161accK+（H ）1bccK-（O H ）（2 2）多元弱碱：设多元弱碱的浓度为）多元弱碱：设多元弱碱的浓度为c12aaKKa1（，且c/K 400）12bbKKKb1（，且c/400）第

11、15页/共33页第十六页，编辑于星期日：十一点 五十一分。17a1a2cK K+（H ）a2a3cK K+（H ）Na H2PO4 Na2HPO4 NH4Aca1a2cK K+（H ）abcK K+（H ）第16页/共33页第十七页，编辑于星期日：十一点 五十一分。18 基本概念基本概念滴定曲线滴定曲线；以溶液的以溶液的pH为纵坐标，所滴入的滴定剂为纵坐标，所滴入的滴定剂的物质的量或体积为横坐标作图。的物质的量或体积为横坐标作图。滴定分数或滴入百分率滴定分数或滴入百分率；衡量滴定反应进行的程衡量滴定反应进行的程度。度。突跃范围突跃范围：pHpH值。指示剂的值。指示剂的 pKapKa应落在突跃范

12、应落在突跃范围内，此时滴定误差在围内，此时滴定误差在0.1%0.1%。酸碱浓度通常为酸碱浓度通常为 mol/L，且浓度应接近。且浓度应接近。.8.2 酸碱滴定的基本原理酸碱滴定的基本原理第17页/共33页第十八页，编辑于星期日：十一点 五十一分。198.2.2 强酸碱滴定强酸碱滴定 0.10molL-1 NaOH滴定滴定20.00mL 0.10molL-1 HCl H+OH- =H2O Kt=1/Kw=10+-+-c(H )V(H )-c(OH )V(OH )H =V(H )+V(OH )-0.1%时时:+-1-520.00 0.1000-19.98 0.1000H =5.0 10 mol L

13、20.00+19.982. 滴定开始到滴定开始到sp前前: H+=c(HCl)(未中和未中和)1. 滴定前滴定前: H+=c(HCl)=0.1000molL-1第18页/共33页第十九页，编辑于星期日：十一点 五十一分。203. sp时时: H+=OH-4. sp后后:OH-=c(NaOH)(过量过量)-+-+-(OH) (OH)(H ) (H )OH =(H )(OH)cV-cVV+V+0.1%时时:-5-10.02OH =0.1000=5.0 10 mol L40.02H+=2.010-10molL-1 第19页/共33页第二十页，编辑于星期日：十一点 五十一分。210.1000molL-

14、1 NaOH滴定滴定20.00mL 0.1000molL-1 HCl NaOHmLT%剩余剩余HClmL过量过量NaOHpHH+计算计算0.00020.01.00滴定前滴定前:H+=c(HCl)18.0090.02.002.28sp前前:H+=19.8099.00.203.0019.9899.90.024.30 sp: H+=OH- =10-7.0020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后后:OH-=22.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52+-+-(H ) (H )(OH

15、) (OH )(H )(OH )cV-cVV+V-+-(OH) (OH)(H ) (H )(H )(OH)cV-cVV+V突突跃跃第20页/共33页第二十一页，编辑于星期日：十一点 五十一分。22pHsp=7.00pHsp=7.00，突跃范围：突跃范围：pHpH为为4.30-9.704.30-9.70；指示剂：指示剂：pKapKa在突跃范围内在突跃范围内。第21页/共33页第二十二页，编辑于星期日：十一点 五十一分。23当当酸碱浓度酸碱浓度增大增大1010倍时，倍时，滴定突跃部分的滴定突跃部分的pHpH变化变化范围增加两个范围增加两个pHpH单位。单位。1 1mol/L， 突跃突跃3.310.

16、7，3种指示剂。种指示剂。0.1 mol/L，突跃突跃，2 2种指示剂。种指示剂。0.01 mol/L， 突跃突跃5.38.7，甲基红，煮沸，甲基红，煮沸溶液驱除溶液驱除CO2。.第22页/共33页第二十三页，编辑于星期日：十一点 五十一分。248.2.3 一元弱酸（碱）的滴定一元弱酸（碱）的滴定 (Ka(HAc)=10, Ka(HA)=10)NaOHmLT%组成组成pHHAcpHHAH+计算式计算式00HA2.884.00 与滴定强酸的与滴定强酸的pH相同相同10.0050.0HA+A-4.767.0018.0090.0HA+A-5.717.9519.8099.0HA+A-6.679.001

17、9.9699.8HA+A-7.469.5619.9899.9HA+A-7.769.7020.00100.0A-8.739.8520.02100.1A-+OH-9.7010.0020.04100.2A-+OH-10.00 10.1320.20101.0A-+OH-10.70 10.7022.00110.0A-+OH-11.6811.68+aaH =K c+a-HAH =A K-bOH =(A )K c-OH = (NaOH)+HAc-0.1%:pH=pKa+3第23页/共33页第二十四页，编辑于星期日：十一点 五十一分。25 mol/LNaOH滴定滴定相同浓度的相同浓度的HAc：pHsp突跃：之

18、间。突跃：之间。指示剂：酚酞指示剂：酚酞Ka值对突跃范围的影响：值对突跃范围的影响：酸愈弱，酸愈弱，K Ka a越小，突跃范越小，突跃范围越小。围越小。第24页/共33页第二十五页，编辑于星期日：十一点 五十一分。26强酸滴定一元弱碱强酸滴定一元弱碱 mol/LHCl滴定滴定相同浓度的相同浓度的NH3。pHsp突跃：之间。突跃：之间。指示剂：甲基红指示剂：甲基红第25页/共33页第二十六页，编辑于星期日：十一点 五十一分。27 多元酸的滴定：多元酸的滴定： 用等浓度用等浓度NaOHNaOH mol/L H3PO4 pHpHsp1sp1=4.70 =4.70 甲基橙甲基橙 pHpHsp2sp2=

19、9.66 =9.66 酚酞酚酞 * CK Ka1a11010-8-8 准确的滴定，准确的滴定， * * 相邻两级相邻两级K Ka a比值比值 10 104 4， 分步滴定。分步滴定。8.2.4 多元酸和混合酸的滴定多元酸和混合酸的滴定多元碱的滴定：多元碱的滴定：用用HClHCl滴定滴定NaNa2 2COCO3 3pHpHsp1 sp1 =8.3 =8.3 酚酞酚酞pHpHsp2 sp2 =3.9 =3.9 甲基橙甲基橙第26页/共33页第二十七页，编辑于星期日：十一点 五十一分。28强酸或强碱强酸或强碱 C C 1010-4-4 mol/L mol/L弱酸的滴定弱酸的滴定 C Ck ka a

20、1010-8-8弱碱的滴定弱碱的滴定 C Ck kb b 1010-8-8强碱滴定酸式盐强碱滴定酸式盐NaHA NaHA C Ck ka2 a2 1010-8-8强酸滴定酸式盐强酸滴定酸式盐NaHA NaHA C Ck kb2 b2 1010-8-8多元酸分步滴定多元酸分步滴定 两级两级K Ka a比值比值 10 104 4多元碱分步滴定多元碱分步滴定 两级两级K Kb b比值比值 10 104 4混合酸分别滴定混合酸分别滴定 （C C1 1K Ka1a1）/ /（C C2 2k ka2a2） 10 104 48.2.5 酸碱滴定中准确滴定的判据酸碱滴定中准确滴定的判据第27页/共33页第二十

21、八页，编辑于星期日：十一点 五十一分。29碱标准溶液碱标准溶液: NaOH 配制配制: 以饱和的以饱和的NaOH(约约19 molL-1), 用除去用除去CO2 的去离子水稀释的去离子水稀释. 标定标定: 1. 邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr pKa2=5.4, PP, 称小样称小样, 平行平行3份份. 2. 草酸草酸(H2C2O42H2O), Mr pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样称大样. 8.3 8.3.1 酸碱标准溶液的配制与标定酸碱标准溶液的配制与标定第28页/共33页第二十九页，编辑于星期日：十一点 五十一分。30酸标准溶液酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4)配制配制:用市售用市售HCl(12 molL-1),HNO3(16 molL-1), H2SO4(18 molL-1)稀释稀释.标定标定: 1. Na2CO3, 270-300烘烘1hr, MO or MR+溴甲酚绿溴甲酚绿(); 2. 硼砂硼砂(Na2B4O710