烯烃复分解反应

1、烯烃复分解反应1主要内容第一部分：反应精馏的研究意义第一部分：反应精馏的研究意义第二部分：反应精馏优点第二部分：反应精馏优点第三部分：反应精馏实例第三部分：反应精馏实例第四部分：参考文献第四部分：参考文献236 交叉复分解反应（交叉复分解反应（CM）CM反应是指两个烯烃分子中亚烷基部分在金属卡宾反应是指两个烯烃分子中亚烷基部分在金属卡宾催化剂的作用下发生分子间交换，形成两个烯烃分催化剂的作用下发生分子间交换，形成两个烯烃分子的反应。该反应是从简单烯烃合成官能团化烯烃子的反应。该反应是从简单烯烃合成官能团化烯烃或高级烯烃的有效方法，但是化学和立体选择性均或高级烯烃的有效方法，但是化学和立体选择性

2、均不高。不高。6.1 CM反应产物的立体选择性由于反式烯烃产物是热力学稳定的产物，所以成为大多由于反式烯烃产物是热力学稳定的产物，所以成为大多数数CM反应中的优势产物。在烯丙位引入位阻大的取代反应中的优势产物。在烯丙位引入位阻大的取代基可以进一步提高反式产物的选择性。基可以进一步提高反式产物的选择性。底物的选择性也对提高底物的选择性也对提高CM选择性有重要影响选择性有重要影响使用高活性的催化剂可以提高产物的反式选择性使用高活性的催化剂可以提高产物的反式选择性丙烯腈与末端烯烃的丙烯腈与末端烯烃的CM反应时此类反应的特例，主要反应时此类反应的特例，主要得到顺式产物。在烯键附近增加位阻会增大反式异构

3、得到顺式产物。在烯键附近增加位阻会增大反式异构体的比例。体的比例。6.2 CM反应产物的选择性在在CM反应中包括多种卡宾中间体以及多个一次和二次反应中包括多种卡宾中间体以及多个一次和二次复分解过程，很难准确预测空间因素和电子因素对烯烃复分解过程，很难准确预测空间因素和电子因素对烯烃 反应性的影响。反应性的影响。2003年，年，Grubbs根据几种常见催化根据几种常见催化剂与烯烃的剂与烯烃的CM反应结果，提出了一个产物选择性经验反应结果，提出了一个产物选择性经验模型，可以大致预测模型，可以大致预测CM反应产物的选择性。反应产物的选择性。6.2.1 不同活性催化剂作用下烯烃的反应性分类1、迅速发生

4、自身复分解反应，生产的产物可以继、迅速发生自身复分解反应，生产的产物可以继续参加续参加CM反应。反应。2、自身复分解反应很慢，生成的产物在后续的、自身复分解反应很慢，生成的产物在后续的CM反应中也消耗得很少。反应中也消耗得很少。3、自身不发生复分解反应，但是可以与第一类和、自身不发生复分解反应，但是可以与第一类和第二类烯烃发生第二类烯烃发生CM反应。反应。4、在特定催化剂作用下不发生、在特定催化剂作用下不发生CM反应，但是也不反应，但是也不影响其他烯烃的反应。影响其他烯烃的反应。6.2.2 使用两个第一类烯烃进行的非选择性CM反应 当两个第一类烯烃进行当两个第一类烯烃进行CM反应时，两者发生自

5、身复分解反应反应时，两者发生自身复分解反应的速率接近。如果想得到交叉复分解为主的产物，必须提高的速率接近。如果想得到交叉复分解为主的产物，必须提高一种烯烃的用量。一种烯烃的用量。6.2.3 产物选择性CM反应使用第一类烯烃可以与低反应性的第二类或第三类烯烃使用第一类烯烃可以与低反应性的第二类或第三类烯烃发生选择性发生选择性CM反应，但生成的产物仍然能够与第二类或反应，但生成的产物仍然能够与第二类或第三类烯烃发生第二次复分解反应。第三类烯烃发生第二次复分解反应。烯丙基仲醇属于第二类烯烃，它可以与第一类烯烃烯丙基仲醇属于第二类烯烃，它可以与第一类烯烃方便地发生方便地发生CM反应。如下式，仅使用反应。如下式，仅使用2倍过量的第倍过量的第一类烯烃就可以得一类烯烃就可以得 到高达到高达92%的的CM产物产物第一类烯烃与第二类或第三类烯烃的第一类烯烃与第二类或第三类烯烃的CM反应常反应常被用于天然产物的合成。被用于天然产物的合成。使用烯丙基膦酸酯和烯丙基甲酯的使用烯丙基膦酸酯和烯丙基甲酯的CM反应，可以制备官能反应，