《分析化学》习题参考答案-滴定部分

1、第二章第二章 误差和分析数据处理误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。们的减免方法。答：答：砝码受腐蚀：砝码受腐蚀：系统误差系统误差(仪器误差仪器误差)；更换砝码。；更换砝码。天平的两臂不等长：天平的两臂不等长：系统误差系统误差(仪器误差仪器误差)；校正仪器。；校正仪器。容量瓶与移液管未经校准：容量瓶与移液管未经校准：系统误差系统误差(仪器误差仪器误差)；校正仪器。；校正仪器。在重量分析

2、中，试样的非被测组分被共沉淀：在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差系统误差(方法误差方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。；修正方法，严格沉淀条件。试剂含被测组分：试剂含被测组分：系统误差系统误差(试剂误差试剂误差)；做空白实验。；做空白实验。试样在称量过程中吸潮：试样在称量过程中吸潮：系统误差系统误差(操作误差操作误差)；严格按操作规程操作。；严格按操作规程操作。化学计量点不在指示剂的变色范围内：化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差系统误差(方法误差方法误差)；另选指示剂。；另选指示剂。读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；

3、严格按操作规程操作，增加测定次数。偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差系统误差(仪器误差仪器误差)；校正仪器。；校正仪器。在在 HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差系统误差(方法误差方法误差)；改进分析方法；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.6

4、0.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1求两组数据的平均偏差和标准偏差；求两组数据的平均偏差和标准偏差；为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；哪组数据的精密度高？哪组数据的精密度高？解：解： nddddd321n 0.241 d0.242 d 12i nds0.281 s0.312 s标准偏差能突出大偏差。标准偏差能突出大偏差。第一组数据精密度高。第一组数据精密度高。7、测定碳的相对原子质量所得数据：、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.01

5、06、12.0111、12.0113、12.0118 及及 12.0120。求算：。求算：平均值；平均值；标准偏差；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在平均值在 99%置信水平的置信限。置信水平的置信限。解：解：12.0104i nxx0.00121)(2i nxxs0.00038 nss0.00120.000383.25 25. 3t92-2 0.01 fnstnstxu8、在在用用氯氯丁丁二二烯烯氯氯化化生生产产二二氯氯丁丁二二烯烯时时，产产品品中中总总有有少少量量的的三三氯氯丁丁二二烯烯杂杂质质存存在在。分分析析表表明明，杂杂质质的的平平均均含含量量为为1.60%。改改

6、变变反反应应条条件件进进行行试试 生生产产，取取样样测测定定，共共取取 6次次，测测定定杂杂质质含含量量分分别别为为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及及1.40%。问问改改变变反反应应条条件件后后，产产品品中中杂杂质质百百分分含含量量与与改改变变前前相相比比，有有明明显显差差别别吗吗？(=0.05时时)解：解： %.nS S .Sxx05306/%13. 0/%130 1.51% 1.7%053. 0%60. 1%51. 1 xSxt 。查表查表 2-2，t5，0.05=2.571，t计算计算 0.1238，结果偏高，结果偏高 (3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消

7、耗更多的浓度比真实浓度低，需要消耗更多的 HCl，结果偏低，结果偏低 (4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出下列各体系的质子条件式。、写出下列各体系的质子条件式。解：解：(1)NH4H2PO4：H+H3PO4=OH-+HPO42-+2PO43-+NH3(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：H+=OH-+HSO4-+2SO42-+HCOO-(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：H+C1+NH4+=OH-(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：H+=OH

8、-+Ac-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：H+C2=OH-+CN-5、写出、写出H3AsO4MgBr2水溶液的电荷平衡式。水溶液的电荷平衡式。解：解： OH-+H2AsO4-+2HAsO42-+3AsO43-=H+ 2Mg2+H+=OH-+Br-6、解：、解：)ml(5 .55%9684. 108.9810005000 . 2)ml(57%100905. 105.6010005000 . 2)ml(66%2989. 003.1710005000 . 2 VVVwMcVVcVMwVn 8、已知、已知 1mL 某某 HCl 标准溶液中含氯化氢标准溶液中含氯化氢 0.004374g/mL

9、，试计算：，试计算：该该 HCl 溶液对溶液对 NaOH 的滴定度的滴定度该该 HCl 溶液对溶液对 CaO 的滴定度。的滴定度。解：解：HCl+NaOH=NaCl+H2O 2HCl+CaO=CaCl2+H2O/ml)0.004799(g0.004374HClNaOHHCl/NaOH MMT/ml)0.003365(g0.0043742HClCaOHCl/CaO MMT9、解：、解： CaCO3 2HCl %2 .98%1002500. 010454. 209.100%100)mmol(454. 2)00.131225. 0252600. 0(21213sHCl mnMwnn碳碳酸酸钙钙碳碳酸

10、酸钙钙碳碳酸酸钙钙碳碳酸酸钙钙10、二元弱酸、二元弱酸 H2A，已知，已知 pH=1.92 时，时，H2A=HA-；pH=6.22 时，时，HA-=A2-。计算：。计算：H2A 的的 pKa1和和 pKa2HA-溶液的溶液的 pH。解：解：pKa1=1.92，pKa2=6.22（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）4.07)p(p21pHa2a1 KK第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法补充习题：下列各酸，哪些能用补充习题：下列各酸，哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂

11、？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？(1) 甲酸甲酸(HCOOH) Ka=1.810-4答：答：cKa10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂(2) 硼酸硼酸(H3BO3) Ka1=5.410-10答：答：cKa110-8，不可以直接滴定。，不可以直接滴定。(3) 琥珀酸琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.910-5，Ka2=2.510-6答：答：cKa110-8，cKa210-8，但，但 Ka1/Ka2104。不能分步滴定，。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。但可以直接一次性滴定。(4) 柠檬酸柠檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.210

12、-4，Ka2=1.710-5，Ka3=4.110-7答：答：cKa110-8，cKa210-8，cKa310-8但但Ka1/Ka2104，Ka2/Ka3104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。定。(5) 顺丁烯二酸顺丁烯二酸 Ka1=1.510-2，Ka2=8.510-7答：答：cKa110-8，cKa210-8，且，且 Ka1/Ka2104。可以分步滴定。可以分步滴定。(6) 邻苯二甲酸邻苯二甲酸 Ka1=1.310-3，Ka2=3.110-6答：答：CKa110-8，CKa210-8，但，但 Ka1/Ka2104。不能分步滴定，。不能分步滴定，但可以直

13、接一次性滴定。但可以直接一次性滴定。1、解：、解：NaOH 吸收吸收 CO2，将部分转化为，将部分转化为 Na2CO3。 滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是是 1:2，基本无影响。若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用，基本无影响。若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。为氯化钠，对结果有明显影响。滴定弱酸，滴定弱酸，NaOH 能中和弱酸，能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高分析结果偏高)。2、答：硼

14、砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3 一元弱碱的一元弱碱的 Kb=Kw/Ka,硼酸硼酸=1.810-5，因此可以用盐酸准确滴定，因此可以用盐酸准确滴定而醋酸钠而醋酸钠 Kb极小，无法准确滴定。极小，无法准确滴定。 氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？强度都相同？纯水；纯水；浓硫酸；浓硫酸；液氨；液氨；甲基异丁酮甲基异丁酮答：液

15、氨答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂碱性溶剂是酸的均化性溶剂)补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？质子溶剂还是惰性溶剂？冰醋酸；冰醋酸；二氧六环；二氧六环；乙二胺；乙二胺；甲基异丁酮；甲基异丁酮；苯；苯；水；水；乙醚；乙醚；异丙醇；异丙醇；丙酮；丙酮；丁胺丁胺答：质子溶剂：答：质子溶剂：；其中，酸性溶剂：；其中，酸性溶剂：；碱性溶剂：；碱性溶剂：无质子溶剂：无质子溶剂：；其中，偶

16、极亲质子溶剂：；其中，偶极亲质子溶剂：；惰；惰性溶剂：性溶剂：补充习题：有一碱液，可能是补充习题：有一碱液，可能是 NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗 HCl 的体的体积为积为 V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗 HCl 的体积为的体积为 V2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？V1V20；V2V10；V1=V2；V1=0，V20；V10，V2=0答：答：NaOH+Na2CO3； Na2CO3+NaHC

17、O3；Na2CO3； NaHCO3； NaOH。3、解：、解：0.10mol/L NaH2PO4 两性物质溶液，两性物质溶液， 4.70pH(mol/L)102.010. 0109 . 610. 0102 . 6109 . 6H2020538312a1aw2a1a cKKcKKcKKca； 注：此时公式中的注：此时公式中的 Ka1和和 Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。对应于磷酸的第一和第二步离解。0.05mol/L HAc 和和 0.05mol/L NaAc 混合溶液混合溶液缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算76. 4 05. 005. 0lg76. 4 lgppHa

18、 ccK0.1mol/L NaAc 溶液溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算碱性溶液，按一元弱碱公式计算8.88pH)mol/L(103 . 1H)mol/L(1067. 7 107 . 1101 . 0 OH96514HAca,wb- KKccK0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算，两性物质溶液，用最简公式计算9.23 )21. 9.259(21 )p(p21 )p(p21pHHCN,aNH,a2a1a4 KKKK0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算，一元弱酸溶液，用最简公式计算13. 5pH )mol/L(1035. 7104 . 510. 0

19、H610a cK0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算，一元弱酸溶液，用最简公式计算28. 5pH )mol/L(1029. 5106 . 505. 0H610NHa,4 cK4、已知水的离子积常数、已知水的离子积常数 Ks=10-14，乙醇的离子积常数，乙醇的离子积常数 Ks=10-19.1，求：求：(1)纯水的纯水的 pH 和乙醇的和乙醇的 pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的的水溶液和乙醇溶液的 pH、pC2H5OH2及及 pOH、pC2H5O。(设设 HClO4全部离解全部离解)解：解：(1) 7.00p21pHs K9.

20、55p21OHHpCs252 K(2)因因 HClO4全部离解，故水溶液中：全部离解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.105、解：、解：HA 的摩尔质量的摩尔质量 )(mol10708. 3100020.410900. 0)()(3NaOHHANaOHHA cVncVn )(g/mol1 .33710708. 3250. 13HAHAHAHAHAHA nmMMmn 5902. 4aa4aHANaAa43HAa1026. 110

21、 902. 4p30. 40029664. 010416. 7lgplgppH)mol(10416. 7100024. 80900. 0NaA)mol(0029664. 0100024. 80900. 010708. 34.30pHHA KKKnnKnK 。8.24mL。 8.765.2414.00pH 24. 5pOH105.68 1026. 1105020.4120.410900. 0OHNaApH6-514bsp Kc6、解：化学计量点时，完全生成、解：化学计量点时，完全生成 NaAc 0.0500mol/L mol/L104 . 5107 . 1100 . 10500. 0OH6514

22、awb KcKcKpOH=5.27；pH=8.73。终点误差计算略，计算结果相等均为终点误差计算略，计算结果相等均为 0.03%。7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸 12.00mL，说明试样中有，说明试样中有Na3PO4。 Na3PO4 HCl = Na2HPO4 NaCl %4 .2800. 2/568. 0HPONa)g(568. 014.1425000. 010008.00HPONa8.00(mL)12.00232.00HClHPONaNaClPONaHHClHPONaNaCl2PONaHHCl2PONa%18.4900. 2/98364. 0PONa)(9836

23、4. 094.1630060. 0)mol(0060. 0100000.125000. 04242424242424343PONaHClPONa4343 gmnn8、解：、解：%6 .38%1001402. 010000 .188288. 0%3 .43%1001402. 010000 .172353. 0mmol353. 0 mmol288. 01790. 061. 1 58. 31790. 0ml61. 1)58. 319. 5(; ml;583一一一一一一一一一一一 一一 一一一一一1 111 萘萘酸酸羟羟基基萘萘酸酸萘萘酸酸萘萘酸酸羟羟基基萘萘酸酸羟羟基基萘萘酸酸）（）（有有：。消消耗

24、耗标标准准液液酚酚羟羟基基被被中中和和第第二二计计量量点点时时，萘萘酸酸为为二二元元酸酸。羟羟基基萘萘酸酸为为一一元元酸酸， wwnnnn.9、解：只简单提示思路，尿素分子式为、解：只简单提示思路，尿素分子式为 CO(NH2)2；每分子尿素；每分子尿素能产生能产生 2 分子能被吸收滴定的分子能被吸收滴定的 NH3。因此滴定剂。因此滴定剂 HCl 物质的量为物质的量为尿素物质的量尿素物质的量 2 倍。倍。第五章第五章 配位滴定法配位滴定法3、解：此题题意为、解：此题题意为 Al3+总浓度为总浓度为 0.10mol/L。6-62-2-1Al(F)FFF1 =1+1.4104+1.4107+1.01

25、09+5.6109+2.3109+6.9107=8.9109比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为 AlF3 、AlF4- 、AlF52-Al3+=cAl/Al(F)=0.10/(8.9109)=1.110-11 (mol/L)4、待测溶液含、待测溶液含 210-2mol/L 的的 Zn2+和和 210-3mol/L 的的 Ca2+，(1)能否用控制酸度的方法选择滴定能否用控制酸度的方法选择滴定 Zn2+？(2)若能，控制酸度范围是多少？若能，控制酸度范围是多少？解：解：lg（cK）= 6.815，可用控制酸度的方法选择滴定，可用控制酸度的方法

26、选择滴定 Zn2+。0 . 4pHZn44. 8lg0 . 4pH2650. 88lglg8lglg8lg )mol/L(100 . 12/ )100 . 2( 6)lg( Y(H)ZnYY(H)Y(H)ZnYZnY22spCaZnYspZn KKKcKc7.1pH 6.9pOH10100 . 210OHZn9 . 625 .15ZnZn(OH)sp,-222 cK 2379. 7415. 630 . 524 . 34 . 24433221)I(CdCdCdYCdYCdYYZnYZnYCdYZnYZn 5441. 485.11100 . 2100 . 2100 . 2100 . 2101 I

27、I I I 1441. 4379. 764. 446.16lglglglg85.1165. 450.16lglglg5) lg(1) . 5 KKKKcKKK%12. 0100%10101010101079. 071. 55 . 6pMpMpM71. 5)42. 92(21)lgp(2/1pM10102/020. 0cd10101010142. 908. 750.16lglglg100%1010)2(9.4220.79-0.79MYspM,pMpMspep)(sp38. 97.379Cd(I)Cd208. 746.16379. 965. 4Y(Cd)Y(H)YYMYMYspM,pMpM KcT

28、EKccKKKcTEMYspMZnY %9 . 2100 . 1101010%1001010339.10156. 1156. 1spM,MYpMpM cKTE6、取、取 100mL 水样，用氨性缓冲溶液调节至水样，用氨性缓冲溶液调节至 pH=10，以，以 EBT 为指为指示剂，用示剂，用 EDTA 标准溶液标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取，计算水的总硬度。如果将上述水样再取 100mL，用，用NaOH 调节调节 pH=12.5，加入钙指示剂，用上述，加入钙指示剂，用上述 EDTA 标准溶液滴标准溶液滴

29、定至终点，消耗定至终点，消耗 10.11mL，试分别求出水样中，试分别求出水样中 Ca2+和和 Mg2+的量。的量。解：解： 3CaCO111.0mg/L100/1000100.112.580.008826 )35.76(mg/L100/100040.07810.110.008826Ca 5.297(mg/L100/100024.30510.11-12.580.008826Mg 17、称取葡萄糖酸钙试样、称取葡萄糖酸钙试样 0.5500g，溶解后，在，溶解后，在 pH=10 的氨性缓冲的氨性缓冲溶液中用溶液中用 EDTA 滴定滴定(EBT 为指示剂为指示剂)，滴定消耗浓度为，滴定消耗浓度为0.

30、04985mol/L 的的 EDTA 标准溶液标准溶液 24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含，试计算葡萄糖酸钙的含量。量。 （分子式（分子式 C12H22O14CaH2O）解：解：%6 .99%1005500. 05476. 0)g(5476. 0100050.2404985. 04 .448EDTAEDTACa wmmcVMmnnn第第 6 章章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法 )534. 0(0.159(V)61. 0100.059lg0.771FeFelg059. 00.61mol/LFe 1010FeFe00. 1 YFeFeY1.00mol/LFeYFeFe)(mol/L10Fe 10

31、10FeFe00. 1 YFeFeY1.00mol/LFeYFeFe101010. 0YY0.10mol/LY . 2/IIFe/Fe59.1023Fe/FeFe/Fe232.1451.1422FeY42222Fe3-10.5931 .2551.1433FeY433Fe351.1451.13Y(H)42232323223VKcKc- mol/L106 . 2H 0.948)10Hlg(5059. 051. 1 MnHMnOlg5059. 00.948(V)010.059lg0.771FeFelg059. 0Mn10MnOFe10Fe10 63.620.059)771. 05(1.51 059.

32、 0)(lg . 3638284Mn/MnOMn/MnO323Fe/FeFe/Fe23433262.63Fe/Fe/MnMnO242423232324 KnK4、解：、解： 98.18059. 0)14. 070. 0(2059. 0)(lg11 nK计量点电位计量点电位0.33V30.1420.7021sp 2121nnnnE电位突跃范围电位突跃范围即：即：30.05922 n30.05911 n0.23V320.0590.14 0.52V310.0590.70 应选亚甲蓝指示剂应选亚甲蓝指示剂(理论变色点理论变色点 0.36V)。5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物、

33、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量质的量 6./L)0.1020(mol /100005. 025.20.5012/2946 5/60 .10000.2066)(322722722322722322722322OSNaOCrKOCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOSNa VMmVncncV6、解：先确定有关化学计量关系、解：先确定有关化学计量关系2Cu2+ I2 2Na2S2O3 计算胆矾试样含量计算胆矾试样含量93.9% %1000.55800.5241 %100)g(5241. 0 69.2491000/58.201020. 0 )(sO5HCuSOO5HCu

34、SOO5HCuSOOSNaO5HCuSOO5HCuSOO5HCuSOOSNaO5HCuSO24242432224242432224 mmwMcVmMmnn7、解：、解： 本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量 重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为 1:2。滴定度滴定度 T=2(cV)重铬酸钾重铬酸钾M盐酸小檗碱盐酸小檗碱=13.05(mg/ml) 与盐酸小檗碱反应的与盐酸小檗碱反应的 K2Cr2O7的量为总量减去剩余量的量为总量减去剩余量剩余剩余 K2Cr2O7的一部分（的一部分（250ml 中取中取 100ml）用置换碘量

35、法与）用置换碘量法与Na2S2O3作用。作用。 求算求算 50.00ml K2Cr2O7过量的量：过量的量：%2 .98%1002740. 0100005.1380.21%100ml62.20)38.2950(OCrK 29.38(ml) 01600. 0610026.111002. 0250 6100)(2506100250s722OCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOCrK722322722322722722 mmwccVVncVn 8、解：、解：%4 .93%1001528. 014265. 0)g(14265. 0 1000)02.2080.37(1023. 0610 .10000

36、.2011.94 OS6Na3IKBr)3(KBrO3BrPhOH322232 wxxx。 9、解、解： 1C2O42- (2/5)KMnO4 CaCaC2O4(2/5)KMnO4设设 5.00ml 血液中钙的物质的量为血液中钙的物质的量为 n mol，有：，有：10.22mg40.08g/molol0.001275mm2000. 5100100)mol0.001275(m 100020. 1001700. 025)00.2500.10(CaCa Mnmmlnn 。10、解：本题较复杂，只说下简单思路、解：本题较复杂，只说下简单思路草酸溶液一部分与二氧化铅作用将其还原，化学计量关系为草酸溶液一

37、部分与二氧化铅作用将其还原，化学计量关系为 1:1；剩余草酸用高锰酸钾滴定，化学计量关系为剩余草酸用高锰酸钾滴定，化学计量关系为 5:2；沉淀溶解后消耗高锰酸钾量为全部铅离子的量沉淀溶解后消耗高锰酸钾量为全部铅离子的量第第 7 章章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法1、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？（1） 在在 pH4 或或 pH11 时，以铬酸钾指示剂法测定时，以铬酸钾指示剂法测定 Cl-。（2） 采用铁铵矾指示剂法测定采用铁铵矾指示剂法测定 Cl-或或 Br-，未加硝基苯。，未加硝基苯。（3） 吸附

38、指示剂法测定吸附指示剂法测定 Cl-，选曙红为指示剂。，选曙红为指示剂。（4） 用铬酸钾指示剂法测定用铬酸钾指示剂法测定 NaCl、Na2SO4混合液中的混合液中的 NaCl。答：答：(1)偏高。指示剂变色延迟或偏高。指示剂变色延迟或 Ag+水解。水解。(2)偏低。沉淀转化，消耗过多偏低。沉淀转化，消耗过多 SCN-。(3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。偏低。指示剂吸附太强，终点提前。(4)偏高，硫酸银难溶，消耗更多偏高，硫酸银难溶，消耗更多 Ag+标准溶液。标准溶液。4、解题思路：该题为沉淀剂用量。首先按照、解题思路：该题为沉淀剂用量。首先按照 1:1 化学计量关系计化学计量关系计算，然后

39、沉淀剂过量算，然后沉淀剂过量 50%100%可算出沉淀剂使用量。可算出沉淀剂使用量。6.0ml4.5(mL)1503.0%100503.0(mL)(L)100 . 324.2445 . 03675. 0)()(3O2HBaClSOHO2HBaClSOHO2HBaClSOH224222422242 McmVMmcV5、解：根据题意，和沉淀滴定反应的有关化学计量关系，可以得、解：根据题意，和沉淀滴定反应的有关化学计量关系，可以得到两个关系式：到两个关系式：l/L)0.07086(mo )mol/L(07440. 0 100000.21100000.20100020. 3100000.3049.58

40、1173. 0SCNNHAgNOSCNNHAgNOSCNNHAgNONaCl434343 ccccccn 6、解题思路：、解题思路： 硝酸银总量减去返滴定所用硫氰酸铵溶液量为试样硝酸银总量减去返滴定所用硫氰酸铵溶液量为试样氯离子和溴离子的总量；可解得混合物中各自的质量。氯离子和溴离子的总量；可解得混合物中各自的质量。7、解题思路：、解题思路： 分别用返滴定化学计量关系可以计算无机氯和有机分别用返滴定化学计量关系可以计算无机氯和有机氯的含量氯的含量 9、解题思路：用换算因素计算比较简单。、解题思路：用换算因素计算比较简单。%41. 1%10003. 114323230129. 0%100(%)

41、smFmw 第八章 电位法及永停滴定法思考题和习题1、解释下列名词：相界电位、液接电位、不对称电位、碱差和酸差。、解释下列名词：相界电位、液接电位、不对称电位、碱差和酸差。相界电位：相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差。液接电位液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的微小电位差。不对称电位不对称电位：当玻璃膜内外溶液 H+浓度或 pH 值相等时，从前述公式可知，M=0，但实际上M不为 0，仍有 13 mV 的电位差碱差碱差：当测定较强碱性溶液 pH 值（pH 9）时，测得的 pH 值小于真实值而产生的负误差。酸差酸差：当用 pH 玻璃电极测定 pH1 的强酸性溶液或

42、高盐度溶液时，电极电位与 pH之间不呈线性关系，所测定的值比实际的偏高，这个误差叫做酸差2、金属基电极与膜电极有何区别？、金属基电极与膜电极有何区别？金属基电极是以金属为基体，共同特点是电极上有电子交换即氧化还原反应的存在。膜电极即离子选择性电极是以敏感膜为基体，特点是薄膜不给出或得到电子，而是电极膜选择性地使离子渗透和离子交换。3、什么叫盐桥？为什么说它能消除液接电位？、什么叫盐桥？为什么说它能消除液接电位？盐桥：沟通两个半电池、消除液接电位、保持其电荷平衡、使反应顺利进行的一种装置，内充高浓度的电解质溶液。用盐桥将两溶液连接后，盐桥两端有两个液接界面，扩散作用以高浓度电解质的阴阳离子为主，

43、而其是盐桥中电解质阴阳离子迁移速率几乎相等，所以形成的液接电位极小，在整个电路上方向相反，可使液接电位相互抵消。4试归纳比较各类指示电极和参比电极的组成、电极反应、电极电位。试归纳比较各类指示电极和参比电极的组成、电极反应、电极电位。电极电极电极组成电极组成电极反应电极反应电极电位电极电位金属-金属离子电极MMn+MneMnnnMMMoazlg0592. 0/金属-金属难溶盐电极M MXnnXMneMXnnXMXspaKzn)(lg0592. 0,0惰性电极PtOx,RedOx + ne =ReddOxaazRe0lg0592.0膜电极膜电极电极膜等电极膜等离子交换和扩散离子交换和扩散iazK

44、lg0592.0标准氢电极镀铂黑铂电极通氢镀铂黑铂电极通氢气气)(22gasHeH0甘汞电极Hg Hg2Cl2,KCl(xM) Hg2Cl2(s) +2e =2Hg(l) +2Cl-Clalg059. 00Ag/AgCl电极Ag AgCl,(xM)KCl AgCl + e = Ag + Cl-CloAgAgalg059. 0/5简述玻璃电极的基本构造和作用机制。简述玻璃电极的基本构造和作用机制。 （1）pH 玻璃膜电极(硬质、非晶体)的构造软质球状玻璃膜，含 Na2O、CaO 和 SiO2，厚度小于 0.1mm，内部溶液为 pH 6-7（或 4）的膜内缓冲溶液及 0.1 mol/L 的 KCL

45、 内参比溶液，内参比电极为 Ag-AgCl 电极（2）pH 电极响应的机理玻璃电极对 H+选择性响应主要与电极膜的特殊组成有关，普通玻璃电极膜是由固定带负电荷的硅酸晶格组成，在晶格中有体积小、活动能力强的钠离子，溶液中的 H+可进入晶格占据 Na+点位，而其他高价阴阳离子不能进出晶格。当内外玻璃膜与水溶液接触时，Na2SiO3晶体骨架中的 Na+与水中的 H+发生交换，形成双电层，产生电位差，扩散达动态平衡后达稳定相界电位(膜电位） ，其膜电位可用表达。对于整个玻璃电极而言，电极电位为。HMaKlg059.0C)(25 059. 0pHK 此式即为采用玻璃电极进行 pH 测定的理论依据。6、说

46、明直接电位法、电位滴定法和、说明直接电位法、电位滴定法和永停滴定法的测量电池永停滴定法的测量电池分别是哪种化学电池。分别是哪种化学电池。直接电位法（离子选择性电极法）：选择合适的指示电极和参比电极，浸入待测溶液中组成原电池，测定原电池的电动势或电极电位，利用 Nernst 方程直接求出待测物质含量的方法。电位滴定法：根据滴定过程中指示电极的电位或电动势变化确定滴定终点直接电位法、电位滴定法的测量电池为原电池。永停滴定法：把两个相同的惰性电极（铂电极）插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小电压，观察滴定过程中通过两个电极间的电流突变，根据电流的变化情况确定滴定终点。永停滴定法的测量电池为电解池。

47、7离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。1976 年，IUPAC 根据膜的特征，将离子选择性电极分为以下几类：（1）原电极：晶体膜电极（均相膜电极、非均相膜电极） 、非晶体膜电极（刚性基质电极、液膜电极）（2）敏化电极：气敏电极、酶(底物)电极 电极膜浸入外部溶液时，膜内外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位外参比电极被测溶液(ai 未知) 内充溶液(ai 一定)内参比电极内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则离子选择电极膜电位为 阳离子膜anFRTKlg阴离子膜anFRTKlg

48、8为什么要使用为什么要使用“总离子强度调节缓冲剂（总离子强度调节缓冲剂（TISAB） ”？它有哪些作用？离子选择？它有哪些作用？离子选择电极的测量方法有哪些？电极的测量方法有哪些？测定过程中由于试样组成不固定，且基质复杂，变动性大，活度系数 K 不稳定，给测定结果造成影响，可加入 TISAB 消除影响。TISAB 为不含被测离子、不污损电极的浓电解质液；由 pH 缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成。TISAB 的作用(1) 保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数恒定；(2) 维持溶液在适宜的 pH 范围内,满足离子电极要求；(3) 掩蔽干扰离子。离子选择电极的测量方法有两次测量法、标准曲线法、

49、标准加入法。9图示并说明电位滴定法及各类永停滴定法如何确定滴定终点。图示并说明电位滴定法及各类永停滴定法如何确定滴定终点。 10、是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和、是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和 PH 玻璃电极所组成电池的电动玻璃电极所组成电池的电动势？简述原因。势？简述原因。玻璃电极的内阻很大(50500MQ)，用其组成电池，在测量电动势时，只允许有微小的电流通过，否则会引起很大的误差。如玻璃电极内阻 R=100MQ 时，若使用一般灵敏检流计(测量中有 10-9 A 电流通过)，则产生相当于 1.7pH 单位的误差；而用电子电位计时，测量中通过电流很小，只产生相当于 0.0

50、017pH 单位的误差。可见，测定溶液 pH 必须在专门的电子电位计上进行。11计算下列电池电动势，并标明电极的正负。计算下列电池电动势，并标明电极的正负。（1）ZnZnSO4（0.100mol/L） AgNO3（0.010mol/L）Ag（已知（已知=0.763V, = + 0.80V ） Zn/Zn2Ag/Ag（2）PbPbSO4（固固） ，K2SO4（0.200mol/L） Pb（NO3）2（0.100mol/L）Pb（已知（已知 =0.126V, Ksp（PbSO4）=2.0108 ） Pb/Pb2VEZnZnZnAgAgAgZnZnAgAg 474. 1)7915. 0(682. 0

51、)100. 0lg2059. 0763. 0()010. 0lg059. 080. 0()lg2059. 0()lg059. 0() 1 (222/左右VPbSOKspESOPbPbPbPbPbPbPbPbPbPbPbPbPbSOPbPb 180. 0)200. 0106 . 1lg2059. 0126. 0()100. 0lg2059. 0126. 0()(lg2059. 0()lg2059. 0()lg2059. 0()lg2059. 0()2(84/24222222242左右12将将 pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入玻璃电极与饱和甘汞电极浸入 pH=6.86 的标准缓冲溶液中，的标准缓冲

52、溶液中，测得电动势测得电动势为为 0.352V；测定另一未知试液时，测得电动势为；测定另一未知试液时，测得电动势为 0.296V。计算未知试液的。计算未知试液的 pH。 91. 5059. 0352. 0296. 06.86 059. 0SXSXEEpHpH13某钙离子选择电极的选择系数某钙离子选择电极的选择系数 KCa2+,Na+=0.0016，测定溶液中，测定溶液中 Ca2+离子的浓度，离子的浓度，测得浓度值为测得浓度值为 2.810-4mol/L，若溶液中存在有，若溶液中存在有 0.15mol/L 的的 NaCI，计算：，计算：由于由于NaCl 的存在，产生的相对误差是多少的存在，产生的

53、相对误差是多少?若要使相对误差减少到若要使相对误差减少到 2以下，以下，NaCl 的的浓度不能大于多少浓度不能大于多少? 242OC89.12108 . 215. 00016. 0100%41/2xnnYYXaaKCCYX，若要使相对误差减少到 2以下，则 100108 . 20016. 0100241/2xxnnYYXCaaKYX，解得 NaCl 的浓度不能大于 0.059mol/L14用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。AgAgCl（固固）KCl（饱饱和和 （未未知知浓浓度度）Ag2C2O4（固固）Ag（1）推导出）推导出 pC2O4与电池电

54、动势之间的关系式（与电池电动势之间的关系式（Ag2C2O4的溶度积的溶度积Ksp=2.951011）（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在 25测得电池电动势为测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl 电极为负极。计算未知溶液的电极为负极。计算未知溶液的 pC2O4值。值。（已已知知= + AgCl/Ag0.1990V ，0.7995V）Ag/Ag424211/2059. 04889. 02059. 0)1095. 2lg(2059. 07995. 0lg2059. 0lg2059. 0lg059. 0lg059. 0242242422

55、OpCOpCKKOCspAgAgOCspAgAgAgAgAgAgOCAg4242/2059. 02899. 01990. 02059. 04889. 0lg059. 0422OpCOpCEAgAgAgAgAgAgAgAgOCAg80. 32059. 02899. 0402. 04242OpCOpC15自发电池自发电池 Hg Hg2Cl2(s), Cl(饱和饱和) Mn+ M。在在 25时，测得电动势为时，测得电动势为0.100V，如将，如将 Mn+浓度稀释浓度稀释 50 倍，电池电动势下降为倍，电池电动势下降为 0.050V，金属离子，金属离子 Mn+的电的电荷荷 n 为何值？为何值？ 电池电

56、动势/HgHg/2MMnE)(100. 0)lg059. 0 /HgHg/2VCnEnnMMM前稀释前)(050. 0)50lg059. 0 /HgHg/2VCnEnnMMM后稀释后050. 0100. 0)50lg(lg059. 0 nnMMCCn两式相减 2n 050. 050lgn0.059 16用氟离子电极测定饮用水中用氟离子电极测定饮用水中 F一一含量时，取水样含量时，取水样 20.00ml，加总离子强度调节，加总离子强度调节缓冲液缓冲液 20.00ml，测得电动势为，测得电动势为 140.0mV；然后在此溶液中加入浓度为；然后在此溶液中加入浓度为 1.0010-2mol/L 的氟标

57、准溶液的氟标准溶液 1.00m1，测得电动势为，测得电动势为 120.0mV。若氟电极的响应斜率为。若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF，求饮用水中，求饮用水中 F一一的浓度。的浓度。mV 20 140120 5 .58303. 2 1EmVFRTS解20)00.4000.20lg5 .58()1401000. 100.20lg5 .58(221XXCKCKEEECx =3.9910-4 mol/LmV 20 140120 5 .58303. 2 2EmVFRTS解mol/L 1099. 3)1404010(14000. 1100 . 14020)10(40204020 415 .58/20

58、21/sxxsEsxssFxVVVVVVCCC17、下列电池的电动势为、下列电池的电动势为 0.460V，计算反应，计算反应 M2+4Y-MY42生成配合物生成配合物 MY42的稳定常数的稳定常数 K MY42。(M2+/M=+0.0221V)。 M M2+(0.0400mol/L), Y(0.400mol/L) SHE(标准氢电极标准氢电极)。(mol/L) 1055. 4 342.16lg lg2059. 00221. 0460. 0 :lg2059. 0(000. 0172222/22MMMMEMMMMSHE解得即由配合平衡知：1741742241065. 2)40400. 0400.

59、0(1055. 40400. 024YMMYKMY18用电位滴定法测定某药物的含量，在接近化学计量点时得到如下数据，试分别用电位滴定法测定某药物的含量，在接近化学计量点时得到如下数据，试分别用用 E-V 曲线法和内插法求其终点时滴定剂的体积。曲线法和内插法求其终点时滴定剂的体积。 V（ml）29.9030.0030.1030.2030.3030.4030.50E（mV）24025026652666674075029.930.030.130.230.330.430.5300400500600700 E (mV)V (ml)V(ml)E(mV)EVE/VV)(VEV)22VE29.9240100.

60、110029.9530.0250600.1600160.116030.0530.126624400.1244002600.1260030.1530.252612000.1120001400.1140030.2530.36666600.16600740.174030.3530.474030.5750100.110030.456400.16400 (30.20 30.10):(12000 24400) = (X 30.10):(0 24400) 解得X=30.17 mL19为测定下列吡啶与水之间的质子转移反应的平衡常数，为测定下列吡啶与水之间的质子转移反应的平衡常数，C5H5NH2OC5H5NHO