电位分析法习题解答

1、.第四章 电位分析法1M1| M1n+| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极 解：(4)2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导l/Sm2mol-1分别为：l(NH4Cl)=1.49910-2，l(NaOH)=2.48710-2，l(NaCl)=1.26510-2。所以 NH3H2O 溶液的 l(NH4OH) /Sm2mol-1为( ) (1) 2.72110-2 (2) 2.25310-2 (3) 9.88 10-2 (4) 1.24310-2 解：(1)3钾离子选择电极的选择性系数为 ，当用该电

2、极测浓度为1.010-5mol/L K+，浓度为 1.010-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6% 解：(3)4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为0.1mol/L，被测离子的浓度为 0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子)( ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20 解：(1)5下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位( ) (1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 (3

3、) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关解：(1)6玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定110-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于 ( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9 解：(4)7离子选择电极的电位选择性系数可用于( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率解：(2)8在电位滴定中，以 DE/DVV（j为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值

4、）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点 (4) DE /DV 为零时的点 解：(3)9. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大 10 倍以上，这是为了( ) (1) 防止温度影响 (2) 使终点明显 (3) 防止稀释效应 (4) 使突跃明显 解：(3)10在含有 Ag+、Ag(NH3)+ 和 Ag(NH3)2+ 的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是( ) (1) Ag+ (2) Ag(NH3)+ (3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3) 解：(1)11使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( )

5、 (1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 (2) 强碱溶液中 Na+ 浓度太高 (3) 强碱溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 H+ (4) 大量的 OH- 占据了膜上的交换点位 解：(2)12 . pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( ) (1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2) 内外溶液中 H+ 浓度不同 (3) 内外溶液的 H+ 活度系数不同 (4) 内外参比电极不一样解：(1)13. 下述滴定反应： 通常采用的电容量方法为( ) (1) 电导滴定 (2) 电位滴定 (3) 库仑滴定 (4) 均不宜采用 解：(2)14. 电导率为 10 S/m 相当于电阻率为( ) (1) 0.01Wm (

6、2) 10Wm (3) 0.1Wm (4) 1 kWm 解：(3)15. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( ) (1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构 (3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构 解：(2)16. 离子强度对活度常数 的影响是( ) (1) 使 增大 (2) 使 减小 (3) 减小到一定程度趋于稳定 (4) 无影响 解：(3)17. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被

7、测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20 解：(1)18. 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( ) (1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响解：(3)19. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（ ） (1)大 (2)小 (3)两者相等 (4)难以确定 解：(2)20. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（ ） (1)B干扰离子的干扰越小 (2)B干扰离子的干扰越大 (3)不能确定 (4)不能用此电极测定A离子 解

8、：(1)21. 设玻璃电极的内阻高达108W为了使电位法测量误差在0.1以内，离子计的输入阻抗应（ ） (1)1011 (2)1010 (3)109 (4)无要求 解：(1)22. 氨气敏电极的电极电位（ ） (1)随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小 (2)与（1）相反 (3)与试液酸度无关 (4)表达式只适用于NH4+试液 解：(1)23. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（ ） (1)清洗电极 (2)检查电极的好坏 (3)活化电极 (4)检查离子计能否使用 解：(3)24. 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（ ）

9、(1)大 (2)小 (3)差不多 (4)两者都较小 解：(2)25. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（ ） (1)卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层 (2)卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层 (3)Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层 (4)Ag+的还原而传递电子形成双电层 解：(3)26. 用氟离子选择电极测定水中F含量时，需加入TISAB溶液，此时测得地结果是（ ） （1）水中F的含量 （2）水中游离氟的总量 （3）水中配合物中氟的总量 （4）（2）和（3）的和 解： (4)27. 电位法测定时，溶液搅拌的目的（ ） （1）缩短电极建立电位平

10、衡的时间 （2）加速离子的扩散，减小浓差极化 （3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 （4）破坏双电层结构的建立 解:(1)28. 离子选择电极的电位选择性系数表示（ ）（1）A离子干扰B离子的情况 （2）B离子干扰A离子的情况 （3）A，B离子相互干扰的情况 （4）离子电极的检出下限解：(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl,Br,I)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（ ） （1）各自的溶度积Ksp的大小 （2）晶格缺陷的情况 （3）压片后膜电阻的大小 （4）测定条件决定 解：(1)30. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（ ） （1）有敏感膜响应的离子 （2）有能与内参比

11、电极形成稳定电位的离子 （3）（1）和（2）都要考虑 （4）能导电的电解质溶液解：(3)31. 玻璃电极的活化是为了（ ） （1）清洗电极表面 （2）降低不对称电位 （3）更好地形成水化层 （4）降低液接电位 解：(3)32. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI 解：(1)33. 在金属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有 ( ) (1) 金属离子 (2) 氢离子 (3) 硝酸根离子 (4) 负离子 解：(3)34. 利用选择性系数可以估计干扰离

12、子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20解：(2)35. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( ) (1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质 解：(4)36. 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( ) (1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响 解：(3)37. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（ ） （1）B干扰离子的

13、干扰越小 （2）B干扰离子的干扰越大 （3）不能确定 （4）不能用此电极测定A离子 解：(1)38. 设玻璃电极的内阻高达108W为了使电位法测量误差在0.1以内，离子计的输入阻抗应 （ ） （1）1011 （2）1010 （3）109 （4）无要求 解：(1)39. 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差（ ） （1）只与离子的价数有关 （2）只与测量的电位有关 （3与离子价数和浓度有关 （4）与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关解：(4)40. 氨气敏电极的电极电位（ ） （1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小 （2）与（1）相反 （3）与试液酸度无关 （4

14、）表达式只适用于NH4+试液 解：(1)41. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（ ） （1）清洗电极 （2）检查电极的好坏 （3）活化电极 （4） 检查离子计能否使用 解：(3)42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（ ） （1）电池的电动势或电极电位要稳定 （2）电池的内阻需很大 （3）通过电池的电流为零 （4）电池的内阻要小，通过的电流很大 解：(3)43.离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（ ） （1）大 （2）小 （3）差不多 （4）两者都较小 解：(2)44. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生

15、膜电位是由于（ ）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层 （2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层 （3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层 （4）Ag+的还原而传递电子形成双电层 解：(3)45. pH玻璃电极产生酸误差的原因是（ ） （1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 （2）H+度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低 （3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低， pH增高 （4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高解：(4)46. 离子选择电极的电位选择性系数表示（ ） （1）A离子干扰B离子的情况 （2）B离子干扰A离子的情况 （3）A，B

16、离子相互干扰的情况 （4）离子电极的检出下限 解：(2)47. 流动载体电极的检出限决定于（ ） （1）响应离子的迁移数的大小 （2）电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小 （3）载体电荷的大小 （4）电活性离子电荷的大小解：(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl,Br,I)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（ ） （1）各自的溶度积Ksp的大小 （2）晶格缺陷的情况 （3）压片后膜电阻的大小 （4）测定条件决定解：(1)49. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（ ） （1）有敏感膜响应的离子 （2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子 （3）（1）和（2）都要考虑 （4）能导电的

17、电解质溶液解：(3)50. 玻璃电极的活化是为了（ ） （1）清洗电极表面 （2）降低不对称电位 （3）更好地形成水化层 （4）降低液接电位解：(3)51. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI解：(1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ） （1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化 （2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 （3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化 （4）与试液中银离子浓度无关 解：(3)53. 某离子选择电极对一价的

18、A和B离子都有响应，但aB100倍于aA时，B离子提供的电位与A离子提供的相等。的值为( ) (1) 0.1 (2) 0.01 (3) 10 (4) 100解：(2)54. 某电极主要响应的是A离子，但B离子有干扰，其电位表达式应为（ ） （1） （2） （3） （4） 解：(4)55. 离子选择电极产生膜电位，是由于（ ） （1）扩散电位的形成 （2）Donan电位的形成 （3）扩散电位和Donan电位的形成 （4）氧化还原反应解：(3)56. 在电位分析中测量的化学电池的参数是（ ） （1）电池的端电压 （2）电池的电动势 （3）电池的U与I的变化 （4）电池的IR降解：(2).57. a

19、j 10 倍于 ai时,j 离子所提供的电位才等于 i 离子所提供的电位，此时= _解：0.158. 离子选择电极电位的修正公式为： (1) 若 1 该电极的主要响应离子为_解：(1) A 离子； (2) B 离子。59. 用 AgBr - Ag2S 混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定_, 其膜电位公式为 _ 。解：Br-；Em=k- S lg a60. pH玻璃电极对某种离子有响应，可用 _ 理论来解释。液膜电极可分为_ 等种。解：离子交换的膜电位；阳性、阴性和中性载体。61. 在 1 mol/L H2SO4介质中，以 Pt 为指示电极，用 0.1000 mol/L Ce4+的标准溶液

20、滴定 25.00 mL Fe2+ ，当滴定完成 50% 时，Pt 电极的电位为 _ 。 解：1.06V (vs.SHE)62. 用钾离子选择电极测定某试液中 K+ 的含量（该试液中还含有 Ca2+），则钾离子选择电极的电位可表示为 _ 。 解： 63. 用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-时,电位滴定的指示电极是 _.解：Ag 电极64. 电解分析时,由于电极反应引起的浓差极化使阴极电位向 _.解：负方向移动65. pH 玻离电极在使用前必须用 _ 浸泡. 解：蒸馏水66. 以pH 电极为指示电极时, 可测定 _ 浓度. 解：氢离子67. Br-离子选择电极有Cl-离子干扰时,选择系数可写作:

21、_. 解：K ,K68. 氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为_ 电极. 解：铂69. 离子选择电极的电位选择性系数可写作: _. 解：K70. 电解时还原反应发生在 _ 极. 解：阴极71. 将直流电通入食盐水的烧杯中,两个电极上的反应产物是 _ . 解：H2,Cl272. 用氟离子滴定铝离子时,应选用 _ 指示电极. 解：氟离子电极73. 用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中,应选用 _ 指示电极. 解：玻璃电极74. pH玻璃电极的膜电位的产生是由于 _ 作用. 解：氢离子在膜上的交换作用75. 离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式_表示, 电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法

22、_。 解：相对误差Dc/ c100%4ZDE； 小。76. 离子选择电极中电位选择系数可用_法和_法来测定。对一价阳离子，前者的表达式_, 后者的表达式_。 解：分别溶液法、混合溶液法； 77. 离子选择电极中, 若用标准加入法测定未知浓度, 简化的表达式为_,应用此公式应满足_。 解：表达式：；满足加入的标准溶液体积比试 液体积约小100倍和标准溶液浓度比试液大约100倍。 78. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_来表示。用pH玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_, 这种现象称为_。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值_, 这种现象称为_。 解： ；偏

23、高；酸差；偏低；碱差或钠差。79. 用Gran作图法测定试液的浓度, 它既适用于_法, 也适用于_法。它需进行空白试验, 其目的_ 解：标准加入法； 电位滴定法； 是为了校正离子选择电极的斜率与Gran坐标纸规定的斜率之间的误差以及试剂的空白值。80. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入_试剂, 其目的有第_;第二_;第三_。 解：总离子强度调节剂（TISAB）； 维持试样与标准试液有恒定的离子活度； 使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H或OH干扰； 使被测离子释放成为可检测的游离离子。81. 测定电位时，溶液搅拌速度应恒定，因为速度快慢会影响

24、。 解：电极的平衡时间。82. 液膜电极的载体是可_, 但不能_膜, 而抗衡离子可_膜, 所以它又称为_电极。 解：流动的； 离开； 自由通过； 流动载体。83. 用pH计测定溶液pH时, 定位操作是用来消除_的影响, 温度调节是用来校正温度引起的_的变化。 解：不对称电位和液接电位； 级差斜率。84. pH玻璃电极测量溶液pH时, 碱差(或钠差)现象是指 的现象；酸差是指_的现象。 解：pH值大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中，测得的pH值 比实际数值偏低； 测定强酸溶液，测得的pH值比实际数值偏高。85. 离子选择电极的内阻主要来自_,它直接决定测定配用的离子计_的大小。 解：

25、膜内阻、内充溶液和内参比电极的内阻等； 输入阻抗。86. 离子选择电极的选择性系数表明_离子选择电极抗_离子干扰的能力。系数越小表明_。 解：A；B；抗干扰的能力越强。87. 离子选择电极的级差是_, 单位是_。 解：电极响应曲线的线性范围的直线斜率； mV/pa88. 根据IUPAC的推荐, 离子选择电极可分为原电极, 如_, _;敏化离子选择电极, 如_, _等两类。 解：均相膜电极、流动载体电极；气敏电极、酶电极。89 在电位分析测量时, 产生+1mV的读数误差, 它能引起离子活度的相对误差对一价离子为_, 对二价离子为_。 解：4； 8 。90. 由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池

26、测量溶液的pH时, 电池的电动势由_形成的膜电位, _形成的不对称电位, _的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。 解：氢离子对膜的响应； 玻璃内外膜的不对称； 测量溶液和甘汞电极的饱和KCl溶液之间的。91. 氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为,这说明该电极对氢离子的敏感程度是对钠离子的_。 解：；92. 当用钾离子选择电极测定2.010-5mol/LK+时, 由于溶液中有1.010-2mol/L的Mg2+, 引起K+测定误差为0.9%, 则为_。 解:1.8106。93. 碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而_, 随银离子浓度的增大而_, 随氰离子浓度的增大而_。 解：减低

27、； 增大； 减低。94. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的敏感度是对钠离子的100倍, 当钠电极用于测定1.010-4mol/L的Na+离子时, 要满足测定的相对误差小于1%, 则试液pH应当控制在pH_。 解：大于8。95. 离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的_, 因此, 它可以用来估计共存离子的_。 解：响应能力； 干扰程度。96. 盐桥的作用是_, 选择盐桥中电解质的条件_和_。 解：降低液接电位；正负离子的迁移数比较接近；电解质浓度比较大。97. 离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要_, 浓度要_目的是_。 解：小； 高； 减小稀释效应

28、。98. 在电位滴定中, 几种确定滴定终点的方法之间的关系是, 在EV图上的_就是其一次微商的_也是其二次微商_。 解：拐点； 最高点； 为零的点。99. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于_。 解：氟离子进入晶体表面的晶格缺陷面形成双电层结构。 100. 在直接电位法中, 化学电池的两个电极分别称为_和_电极。 解：指示； 参比。101. 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择系数为0.002, 这表明钠离子对电位的贡献是钾离子的_倍。 解：500 。102. 氟离子选择电极测定水中氟时, 使用了TISAB溶液, 它的各组分作用为:KNO3_HAc-NaAc_, K3Cit(柠檬酸

29、钾）_。 解：离子强度调节液； pH缓冲液控制pH；消除干扰。103. 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡数小时, 其目的是_形成_。 解：活化电极； 水化层。104. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为_; 测量电流随电压变化的是_,其中若使用_电极的则称为_;测量电阻的方法称为_;测量电量的方法称为_。 解：电位分析法；伏安法；滴汞；极谱法； 电导分析法； 库仑分析法。105. 在电位滴定法中, 用Ce4+溶液滴定Fe2+可使用的指示电极是_。 解：Pt电极。106. 在电位滴定法中, 用AgNO3溶液滴定I可使用的指示电极是_。 解：Ag电极。107.

30、 pH理论定义的表达式是_。 解：108. 当使用玻璃电极|被测溶液(aH+=X)SCE的电池进行pH测定时, pH的实用定义表达式为_, 式中符号分别表示_。 解： pHs是标准缓冲溶液的pH，Ex和Es分别为被测试液和标准缓冲溶液的电动势。109. 电位分析中, 指示电极电位将随_而变化, 参比电极的电位不受_的影响。 解：随待测离子浓度的变化;试液组成变化。110. 离子选择电极中, 晶体膜电极, 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_而膜相中的晶格缺陷上的离子_, 因而在两相界面上建立双电层结构。 解：能扩散进入膜相的缺陷空穴； 也能进入溶液相。111. 气敏电极是一种气体传感器, 能用

31、于测定溶液中_的含量, 在电极构造上与一般电极不同, 它实际上是一个_。 解：被测气体； 电池 。112. 玻璃电极的膜电阻一般为108, 在电位测量中, 为使测量精度达0.1%, 其测量仪器的pH计输入阻抗至少应为_。 解：1011113. 液接电位的产生是由于_经过两个溶液的界面时, 具有_而产生的电位。 解：不同离子； 不同的迁移数。114. 用饱和甘汞电极为参比电极, 铂电极为指示电极, 以KMnO4滴定Mn2+其反应为 MnO4-+4H+3e-MnO2+2H2O MnO2+4H+2e-Mn2+2H2O 在滴定的每一点, j, j1, j2的关系为_。 解：E E 1 E2。115.

32、流动载体电极又称液膜电极, 它的载体是可流动的, 但不能离开膜, 而抗衡离子可以自由穿过膜,由带正电荷的载体制成_流动载体电极, 带负电荷的制成_流动载体电极, 不带电荷的制成_流动载体电极。 解：阴离子；阳离子；中性载体。116. 由Ag2S和AgX(X-=Cl, Br, I)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+, Pb2+, Cd2+)粉末压片制成的离子选择电极, 膜内电荷的传递者是_, 它们的检出下限与_有关。 解：Ag； 各自的溶度积Ksp。117. 正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为_, 它没有_ 性和_性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电

33、层,形成_电位。 解：扩散电位； 强制； 选择; Donnan。118. 由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中_是电荷的传递者, _是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是_, 内参比电极由_组成。 解：F； La3； Ag|AgCl； 0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液。119. 离子选择电极的选择性系数可以由_法和_法测定, 其中, 干扰离子和待测离子共存于同一溶液中的称为_法, 它与实际情况较接近。 解：分别溶液；混合溶液; 混合溶液。120. 直接电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定的, 测得的是物质_ 量,电位滴定法测得的是物质的_量。

34、解：游离离子的；总。121. 离子选择电极的电位选择系数其数值与A,B离子的浓度和实验条件以及测定方法有关, 因此, 不能直接用它的值作分析测定时的干扰_, 但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的_。 解：校正；干扰程度。122. 电位法测量常以_作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_。 解：待测试液；电动势 。123. 将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。当将电极浸在活度a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时，测得电动势为 67.0 mV; 当将电极浸在相同活度的KC

35、l 溶液时，测得的电动势为 113.0mV，(饱和甘汞电极的电位为0.246V)(1) 试求选择性系数 (2) 若将电极浸在含 NaCl (a = 1.0010-3 mol/L) 和 KCl (a = 1.0010-2 mol/L) 的溶液中，测得的电动势将为何值。 解：(1) 67.010-3 = k- 0.05915 lg0.100 .(1) .(2) 由 (2) - (1) 得 得= 0.167 (2) E = 7.910-3 - 0.05915 lg(1.0010-3 + 1.0010-20.167) = 7.910-3 = 0.152 = 0.160 V124. (1) 某含氟溶液

36、20.00 mL, 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是0.3400V。 加入 4.00mL 0.0100moL/L 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V。试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。(假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂，不考虑液接电位的变化)(2) 今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有 0.5mL,要用同样的实验设备进行测量，请你设计一个实验步骤,把原始含氟溶液中的离子浓度测量出来。写出必要的计算式并作简要说明。 解：(1) 0.3400 = k - 0.05915 lgcx 0.3100 = k - 0.05915 lg(20.00cx

37、+ 0.0400)/24.00 0.0300 = 0.05915 lg(20.00cx + 0.0400)/24.00cx 解得 cx = 7.0010-4 mol/L (2) 由于待测体积太小,仅 0.5 mL,用普通实验装置直接测量时有困难。改用加入法7.0010-4mol/L高得多,故应先将标准溶液稀释至1.0010-4mol/L或5.0010-5mol/L。 先在稀释的标准溶液中测量电极的电位E1;然后移20.00mL此标准溶液至含0.5mL未知液的烧杯中，再测量一次氟电极的电位E2 。E1= k - 0.05915 lgcsE2= k - 0.05915 lg(20.00cs+ 0.

38、5cs)/20.50125. 一个含 4.00 mmol M2+的溶液用 X-来滴定。滴定反应为M2+ + X- MX+在计量点时，下述电池HgHg2Cl2(s),KCl（饱和）| M2+M的电动势为 0.030V。已知半电池反应 M2+ + 2e- M 的标准电位Eq = 0.480V，饱和甘汞电极的电位为 0.246V，计量点时溶液体积为 100mL，试计算配合物 MX 的稳定常数。 解：E = 0.480 + 0.0592/2 lgM E = E = 0.264 V 用Meq代表计量点时 M的平衡浓度,则有 0.030 = 0.480 + 0.0592/2 lgMeq - 0.246 解

39、得 Meq = 1.26510-7mol/L 在计量点时, M = X- = Meq = 1.26510-7 MX+ = 4.00/100 - Meq 4.0010-2 K = MX+/MX- =4.0010-2/(1.26510-7)2 = 2.501012126. (1) 已知 CuBr 的溶度积常数为 5.910-9，计算下述半电池反应的标准电位。CuBr + e- Cu + Br-；已知 Cu+ e-= Cu 的 Eq= 0.521V (vs.SHE)(2)写出电池表达式，其中饱和甘汞电极为参比电极，铜电极为指示电极（该电极可用作测定 Br-的第二类电极）。(3) 如果 (2) 中电池

40、的电动势测得为 0.076V，计算与 Cu 电极相接触的溶液中的pBr值。 解：(1) E (Cu+,Cu) = E (Cu+,Cu) + 0.0592 lgCu+ Cu+ + Br- = CuBr Cu+ = Ksp/Br- E (Cu+,Cu) = E (Cu+,Cu) + 0.0592 lg(Ksp/Br-) 则 E (CuBr,Cu) = 0.521 + 0.0592lg(5.910-5) = 0.0338 V(vs.NHE) (2) Cu,CuBrBr- (xmol L-1)SCE 0.076 = 0.242 - 0.0338 - 0.0592pBr pBr = 2.23127. 在

41、 25时，下列电池的电动势为 -0.372V， AgAgAc(s)Cu(Ac)2(0.1mol/L)Cu(1) 写出电极反应和电池反应(2) 计算乙酸银的溶度积 已知：Eq (Cu2+/Cu) = +0.337V， Eq（Ag+/Ag) = +0.799V 解：(1) 阳极 Ag + Ac- AgAc(固) + e- 阴极 Cu + 2e- Cu 电池反应 2 Ag + 2Ac- + Cu 2AgAc(固) + Cu (2) E (电池) = E (Cu,Cu) - E (Ag+,Ag) = E (Cu/Cu)+0.0592/2lgCu - E (Ag+/Ag)+0.0592lgKsp/Ac-

42、 - 0.372=0.337+0.0592/2lg0.1 -0.799 -0.0592lgKsp+0.0592lg(0.12) lgKsp= - 2.72 Ksp = 1.910-3128. 忽略离子强度影响，计算下列电池电动势。Ag,AgClKCl(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L)LaF3单晶膜NaF(0.1mol/L)| SCE已知：甘汞电极电位 0.2445V，Eq (Ag/AgCl) = 0.222V。解：E (玻) = E (膜) + E (内参) , E (膜) = E (外) - E (内) E (玻) = E (外) - E (内) + E (Ag/AgCl)

43、 Cl- = 0.1 mol/L E (Ag,AgCl)= E (Ag,AgCl)- 0.0592lgCl- = 0.22 - 0.0592 lg10-1 = 0.279 (V) E (外) - E (内)= 0.059 lga(F-,内)/a(F-,外) , (计算时以浓度代替活度) = 0.059lg(10-4/10-1) E (玻) = 0.059lg(10-4/10-1)+ 0.279 = 0.102 V E (电池) = 0.2445 V - 0.102 V = 0.143 V129. 用 Ag 电极及饱和甘汞电极以 0.01mol/L AgNO3滴定 0.01mol/L CN-，A

44、g(CN)的不稳定常数为 K = 3.810-19，求计量点时的电池电动势。 已知：甘汞电极电位为 0.2445V，jq (Ag+/Ag) = 0.7995V。 解：配合反应式 Ag+ + 2 CN-= Ag(CN)-2 K(不) = Ag+CN-2/Ag(CN)2- = 3.810-19 计量点时, 2Ag+ = CN- Ag+ = K(不)Ag(CN)2-/41/3 2个CN-才能生成1个Ag(CN)2-,计量点时的体积为原体积的三倍,忽略配合物 的离解,配合物浓度为 Ag(CN)2- = 3.3310-3 mol/L 则 Ag+ = K(不)3.3310-3/41/3 = 6.8110-8 mol/L 故E (A