醛酮附加习题及解答

1、第十一章 醛和酮用系统命名法命名下列化合物：（1） （2）（3） （4）（5） （6）（7） （8）解：（1）3甲基丙醛 （2）5乙基7辛烯醛（3）(E)3苯基2丁烯醛 （4）4羟基3甲氧基苯甲醛（5）2甲基3戊酮 （6）4乙撑基环己酮（螺2.5 6辛酮）（7）1苯基1丙酮 （8）（2S，4R）2甲基4乙基环己酮2.写出下列有机物的构造式（1）2methylbutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde （3）4penten2one （4）5chloro3methylpentanal（5）3ethylbenzaldehyde （6）1phenyl2buten1one解：（

2、1） （2）（4） （5）（5） （6） 以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。 a.CH2=CHCH2CHO b.CH2=CHOCH=CH2 c.CH2=CHCH2CH2OH d.CH3CHO (2)a. b. c. d. 解：（1）沸点高低顺序为d<b<a<c，有机物沸点随分子量增加而增加，故d沸点最低；在abc中，只有c可形成分子间氢键，故沸点最高；a与b相比，a是羰基化合物，极性较强，分子间作用较大，而b为醚，分子极性小，所以沸点比a低。（2）b > c>d > a4.完成下列反应方程式：5.试设计一个最简便的化学方法帮助某工厂分析其排出的废水

3、中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。解：用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫红色不褪，示有甲醛。 6.以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。解：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6)综合考虑：则K值顺序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 7.预料下列反应的主要产物：（1）

4、（2）（S）3甲基环戊酮8.用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。解：9.写出醇CH3COCH3与苯肼反应的机制，并说明为什么弱酸性介质（pH3.5）反应速率快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。解：过强的酸性使苯肼质子化，失去活性；适当的酸性羰基质子化，既使羰基碳原子的正电性增大，有利于Nu的进攻，同时又不使苯肼成盐。碱性条件下无法使羰基质子化，导致丙酮活性不够。所以应有一个合适的pH范围。10.对下列反应提出合理的机理：11.我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。试回答： (1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂。

5、 (2)拟出能解释上述反应的历程。 (3)第二步反应中紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？   (4)在紫外可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？ 解：    (2)生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程：  (3)因为-紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。  (4)-紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O共轭。12.顺1，2环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为C8H14O2的产物A，A对碱稳定，遇稀酸生成原料。（1）推测

6、A的结构式；（2）用反1，2环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？解： （2）反式因两个羟基不在一个平面无法成环。13.化合物B(C9H10O)碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm-1处显一强吸收峰，NMR谱值1.2(3H)三重峰，值3.0(2H)四重峰，值7.7(5H)多重峰，试推测化合物U的结构。B的异构体B碘仿实验呈阳性，IR谱中1705cm-1处显一强吸收峰，在NMR谱中值2.0(3H)单峰，值3.5(2H)单峰，值7.1(5H)多重峰，试推测V的结构。解：推导过程：B（1）不饱和度U(29+2)10/25>4，推测分子中含有一个苯环；（2）IR谱中在1690cm-1有一

7、强吸收峰，推测为C=O的吸收峰； （3）1HNMR谱中(5H)=7.7，多重峰，可推测为苯环上质子的吸收峰，共有5个H，说明是一个单取代苯，(3H)=1.2，三重峰，3H可能对应一个CH3,三重峰说明相邻有一个CH2，(2H)=3.0四重峰，2H可能对应一个CH2，四重峰说明相邻有一个CH3；（4）根据以上推断可确定分子中含有以下基团苯环，C=O，CH2CH3；又因是单取代苯所以可以得到其分子结构为：推导过程：B（1）不饱和度U(29+2)10/25>4，推测分子中含有一个苯环； （2）IR谱中在1705cm-1有一强吸收峰，推测为C=O的吸收峰；（3）1HNMR谱中(5H)=7.1,多

8、重峰，可推测为苯环上质子的吸收峰，共有5个H，说明是一个单取代苯，(3H)=2.0，单峰，3H可能对应一个CH3,单峰说明相邻无H，(2H)=3.5，单峰，2H可能对应一个CH2,单峰说明相邻无H；（4）根据以上推断可确定分子中含有以下基团苯环，C=O，CH2，CH3；又因是单取代苯所以可以得到其分子结构为：14.由指定原料及必要的有机、无机试剂合成：（1）从乙醛合成1，3丁二烯（2）由环己酮合成己二醛（3）从丙醛合成CH3CH2CH2CH(CH3)2（4）从乙醛合成15.以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：16.比较下列化合物(C)和(D)，哪一个比较稳定？为什么？从化合

9、物(E)出发分别合成(C)和(D)，各应使用什么试剂？为什么？解：首先分析画出C，D的优势构象， 因为在(C)中，OH处于e键，所以(C)比(D)稳定，从(E)合成(C)，应使用体积较小的NaBH4，以产物的稳定性为主；而从(E)合成(D)，应使用体积较大的还原剂，选择底物空间位阻较小的方向进攻生成(D)。 17.写出下列各化合物存在的酮式烯醇式互变异构，用长箭头指向较稳定的一方（如有2个或2个以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）：（1）乙醛 （2）苯乙酮 （3）乙醛和甲胺形成的亚胺（4）丁酮 （5）乙酰丙酮解：18.用简便的化学方法区别下列各组化合物：解：19.化合物F，分子式为C10H16O，

10、能发生银镜反应，F对220nm的紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用。F经臭氧氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G的分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F，G的合理结构。解：20.丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定其M+的m/e为98。其紫外光谱红外光谱和NMR谱图如下，写出它的结构式。                   解：(1)因为M+的m/e=98。所以，该化合物分子量为98。 (2)UV：在235nm处有强吸收，约6000，说明有共轭体存在。 (3)IR：在1690cm-1处有强吸收，示有 型 的 存在，在1600cm-1处有强吸收，示有 型的 存在。 (4)NMR：=6.1ppm,示有 存在，=1.9ppm示有 存在，=2.1ppm示有 存在。 综上所述，该有机化合物的