《有机化学》习题解答

1、有机化学习题解答有机化学习题解答主编贺敏强副主编赵红韦正友黄勤安科学出版社第1章烷炫1 .解：有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的组成、结构、性质及其变化规律的一门学科。有机化合物的特性主要体现在化合物数目多、易燃、熔点低、易溶于有机溶剂、反应速率慢且副反应多等方面。2 .解：布朗斯特酸碱概念为：凡能释放质子的任何分子或离子是酸；凡能与质子结合的任何分子或离子都碱。而路易斯酸碱概念则为：凡能接受外来电子对的分子、基团或离子是酸；凡能给予电子对的分子、基团或离子是碱。3 .解：(2),(3),(4)有极性。4解：+路易斯酸：H上R,A1C13,SnCl2,NO2路易斯碱：OH,X,HOH,RO,

2、ROR,ROH5 .解：OOCH3ClCH3cH/，OHCH3/JCH3CH3C三N6 .解：样品中碳的质量分数12_样品中碳质量20/7mg-4=”工目100%44100%85.8%样品质重6.51mg2氢的质量分数=83918100%14.2%6.51mg碳氢质量分数之和为100%,故不含其他元85.814.2:1:2121实验式为CH2实验式量=12X1+1X2=14。已知相对分子质量为84)故该花合物的分子式为C6H12。第2章链炫1 .解：(1) 4,6-二甲基-3乙基辛烷(2) 3-甲基-6-乙基辛烷(3) 5,6-二甲基-2庚烯(4) 5-甲基-4-乙基-3-辛烯(5) 2-甲基

3、-6-乙基-4-辛烯(6) (E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(7) 3-戊烯-1-焕(8) 2-己烯-4-焕(9) (2E,4E)-2,4-己二烯(10) (5Z)-2,6-二甲基-5-乙基-2,5-辛二烯CH3C2H5C2H5C2H5、CHCH3.C=c；xc=c-(11CH3CHCH3CH32H5CH3(12) CH3C=CH(CH2)2CH=C-CH3CH3CH2CH32 .解:优势构象为(d)(1)H3CCH3CH3(a)(b)优势构象为(d)。3.解:(1(cH 3CH CH CH 3CHq ch3ch3 hI ICH 3 C CCH 3ch3 ch3(2)4.解：(1)自由基是

4、一个缺电子体(不满足八电子结构)，有得到电子的倾向。分子中凡是有满足这一要求的因素存在，均可使自由基的稳定性增大。因烷基是给电子基团，自由基所在碳上连接的烷基越多，给电子能力越强，相应的自由基越稳定。(2)决定碳正离子稳定性的主要因素是电荷其稳定性增大。因烷基是给电子基团，给电子的结果中和了正电荷，即正电荷得到了分散。正电荷所在碳上连的烷基越多，电荷越分散，相应的碳正离子就越稳定。烯丙基型正碳离子由于存在p-兀共轲效应，其稳定性比离子甚至比30C+稳定得多。5.解：光或热链引发：Cl2a2CP+人般正碳+HClCl2Cl-Cl6 .解:CH4+Cl-CH3-+HClCH3+CH3-CH3CH3

5、CH3CH3+Cl-CH3CH2+HClCH3CH2+Cl2rCH3CH2Cl+ClCH3+Cl2>CH3Cl+ClClCH3+Cl»ClCH2+HClClCH2+ClCH2»ClCH2CH2ClClCH2'+CH3>ClCH2CH37 .解：ClI(1) CHoCCH3+CH3CHCH2Cl3332IICH3CH3(2) CH3CH-CH3CH3CHCH3OSO3HOH(6)CH3CH3OHCH3CH2CH2CF3ClOOOCH3c-CHC”BrCH3CH3CHCHCHBrBrCH3CH3,C=O+HC?H（1,4-加成为主）CHCH3（低温时以1,2

6、加成为主）COOC2H5(8)COOC2H5稀H2SO4HgSOj1molHCl»CH3一C三CHNaNH2(Diels-Alder反应)CH3CCH3IIOClCH3c=CH2CH3c三CNaAg(NH3)2NO3_CH3c三CAgH2LindlarCH3/C=CH'CH2CH3(10)CH3C三CCH2CH3KMnO4/H2SO4CH3COOH+CH3CH2COOHCCfH2CHCHH03CH=CH8.解：(1)CH3CH2H 2/Lindlar PdCH3CH2C - CCH2CH3(1) Na, NH 3(2) NH 3, H2OCH2CH3 一HHCH2CH39.解

7、:CH3CH210 .解:(1) CH = CHCH3CH2C w CCH2CH3Br2(CCl4)褪色褪色、（一）Br2(1)KOH(醇)(2) CH3CH2CH2C=CH2CH3CH2CH2CHBrCH2Br(2)NH2NaCH3CH2CH2C=CH2Na+NH3HBr(3) CH3C=CHCHsCCH2-过氧在物CH3CH2CH2Br11 .解：(1)，1-庚快1.3- 己二烯、庚烷2-丁焕Ag(NH3)2NO31.3-丁二烯KMnO 4-H7-褪色褪色+CO2 T(3)'丙烷 丙焕、丙烯Br2(CC4)J （一）4 / 褪色Ag（NH3）2NO3、褪色(4)2-甲基丁烷d 2-

8、甲基丁烯Br2(CCl4)2-甲基-2-丁烯'（一）褪色.褪色KMnO 4-H7-CQT(一)12.解:结构式为：（CH3）2CHCH 2c = CHH2/Nii (CH3)2CHCH2CH2CH(CH3)2CHCH2c w CHH2O2H(CH3)2CHCH2COCH3HgSO4,H2SO4Cu(NH3)2Cl，(CH3)2CHCH2c=CCu13 .解：由分子组成可知该化合物可能为焕烧或二烯烧。因该化合物能与银氨溶液生成白色沉淀,说明为端基焕煌。分子组成为C5H8的端基焕结构式为：CH3cH 2cH 2c =CHCH3CHCCHCH3 含氧化合物的圆COCH3CH- C 一 CH

9、3CH314 .解:A: CH3CH2CH=CH2CH3CH=CHCH3CH2=C(CH3)2B: CH3CH2CH(OH)CH2(OH)CH3CH(OH)CH(OH)CH3CH2(OH)C(CH3)2OHC: CH3CHClCH=CH2CH3CH=CHCH2CICH2=C(CH3)CH2CI15.解：A. 1到底蟆2C=CHB. 2华成展CCH3C. 1)3色成心烯H=CH2第3章脂环炫1 .解：(1) 1-甲基-3-乙基环戊烷(2)1,1-二甲基-3-异丙基环戊烷(3)3-甲基-1-环丁基戊烷(4)2-甲基-3-环丙基庚烷(5)顺-1,3-二甲基环戊烷(6)反-1-甲基-3-异丙基环己烷(

10、7)螺2.5辛烷(8)螺3.4辛烷(9)二环3.3.0辛烷(10)6-甲基二环3.2.0庚烷(11)二环2.1.1己烷(12)2-乙基二环2.2.1庚烷(13)1,2,4-三甲基二环4.4.0癸烷(14)1,5-二甲基环己烯(15)1,3,4-三甲基二环4.4.0-3-癸烯2 .解：(1)(2)CT(3)3(4)(5)(6)(8)CH3(。)(9)CH3(10)ch3 hCH 3)(11)(12)(13)(15) OO (16)3 .解：构造异构体共有5种：(1)环戊烷0,(2)甲基环丁烷H,(3)乙基环丙烷,(4)1,1-二甲基环丙烷X,(5)1,2-二甲基环丙烷一。(1) -(4)都没有顺

11、反异构体；(5)有，分别是cH3A0%,顺式构型；cH3A俨，反式构型。4 .解：CH3顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷：cw5cH3)3反-1-甲基-3-异丙基环己烷：产2cH(CH3)2cH35 .解：两种：和6 .解：八种顺反异构体的构造式及其最稳定的构象式分别如下：ClClClClClClCl7.8.ClllCllCllCllClClCll是最稳定的+ClHCl+BrHBr+BrHBr+ClIClCl了ClClClIClClClIClClClClIClClJClCl+HCl最后一种，Cl全处在eCl一ClClClClClr.Cl-_Cl)ClBr2300cBrBr2CCl4»B

12、r+Cl2300cCl2FeCl3.ClCl+HClClClcTClClClClClClClHBrBrHHBr-BrH+Cl2300c+HCl;,(7ClClClClClCl(8)P(9) P(10) L+HCl(11)+O3Zn,H2O(12)(13)1-+CH2I2Zn(Cu)乙醍(14)烷烷烯丙鱼丙丙环你9Br2/CCl4>（一）退色（十）KMnO4/H+一退色(-)A为环己烯0。有关反应式如下:11 .解:12 .解：ABrB：CH2=CHCH2cH3或CH-3,C：CH3CHCH2CH3oABrBr"Cl4»(CH3cHeH2cH2团BrBrCH2=CHCH

13、2cH3Br2/CCl4CH2CHCH2cH3BrBrCH3CH=CHCH3Br'CCl4.CH3CHCHCH3CH2=CHCH2CH3KMnO4/hCO2+H2O+CH3CH2COOHCH3CH=CHCH3KMnO4/H£CH3COOHHBr*CH3CHCH2CH3BrBrCH2=CHCH2CH3HBrCH3CHCH2CH3Br13.CH3CHCHCH3HBr_CH3cHCH2cH3解：A的结构：名称：顺-二环4.4.0-2,4-H癸二烯第4章芳香煌乙苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯2 .解：（1）对异丙基甲苯（2）2-硝基-4-氯甲苯（3）1-苯基丙烯（4）滨化节（5） 3-间

14、甲苯基丙焕（6）3票磺酸3 .解:4 .解:5.解：6.7 .解：苯（-）+（-）Br2,CCl4KKMnO4,H+（1） 甲苯r一二»（-）/»（+）紫色消失(2)苯乙烯”苯乙焕乙苯环己烯J（+）红棕色消失(+)红棕色消失BrzCC14-(-)AgNO3(氨溶液)(+)(-)(-)8 .解:C12FeC13+ HCl + FeCl3Cl+ + FeCl4:2；(CH3)2CHCH2cl+AlCl3(CH3)2CHCH2+AlCl4(CH3)2cHeH2+重排(CH3)3C+稳定H+慢+(CH3)3C(-C(CH3)3H.快C(CH3)3>yJ"C(CH3)

15、3+AlCl4-+HCl+AlCl39 .解:（1）有，（2）无，（3）有，（4）无，（5）有,（6）无，（7）无，（8）有，（9）有，（10）有。10 .解:第5章对映异构OIINH -C-CHC12 * *| _ _ CH-CH-CH 20H I 0H1 .解：OH_*_* BrCH3CH2CHOHCH2 .解：(1)不正确。如内消旋酒石酸含两个手耨郭萧里内爵旋面，越(2)不正确。如2,3-戊二烯(丙二烯型化合胸)，整个分子没有对称面，也无对称中心，为手性分子，无旋光活性3.解:(1)(2)(3)(4)(5)(3)正确。旋光活性起因于分子与其镜像不用重叠即手性现象？分子的手性是对映异构体存

16、在的必要条忤。(3R)-3,4-二甲基-1-戊烯(2R,3R)-2,3二羟基丁二酸(S)-1-氯-1-澳丙烷(1S,2R)-1,2-二澳环戊烷(2S)-2澳丁烷4.解：(2),(3)相同物质。(4)对映体，等量混合是外消旋底。(1)非对映体5.解：(2), (4)有手性。6解：CH、(1) c2H5"h + 消旋体产ifc旋光性H2CH3C2H5H2cH2cH'3(2) 消旋体,CH3HOH ： HO.旋光性HOCH3HCH2CH3对映体对映体(3)Bi消旋体，无旋于BrO对映体CH3HOHHOH(4消旋体，无旋先性7 .解：不变。尽管产物的旋光方向发生改变，但与C*相连的键

17、均未发生断裂，因而其构型不变。8 .解：D0=+130.8°,1L溶液中含麦芽糖325克。9 .解：CH3cH2、/CH2cH30)O3OCCch3ch芳一ch3(Ah|、ch3Zn/H2OcH3/"叫c= ccH3冷 KMnO 4 OH10.解:cH2cH3 cH3 I OH ch 3OHcH2cH3chch2chch2有旋光性。C2H5cho2 H5choHH3cc2H511.解：根据C的分子式C7H16可知为烷烧，C有旋光活性H3ck臬宥两个叔碳原子，故C为：Ch3ach3由于A、B分子式为C7H14是烯煌）且均有旋光性，因此，/CHCH2=ACHCHCH3CH:CC

18、H23 CH 3第6章卤代煌1 .解：（1） 2-甲基-5-氯甲基庚烷（2）1-苯基-1-澳丙烷（3）异丙基澳化镁（4） （E）-2-甲基-3-乙基-1,4-二氯-2戊烯（5）（S）-2-澳丁烷（6）反-1-澳-4-碘环己烷B(2) CH3cHCH2cCH2cH3CH3 CH2CH3Br中户3(4) CH3r CH-CcH3CH3ICH33.解:(1) CH3CH2CH2OH(2) CH3CH = CH2(3) CH3CH2CH2OCH2CH3(4) CH3CH2CH2CN(5)CH3cH2cH2NHCH3(6)CH3cH2cH2I(7)CH3cH2cH2ONO2(8)CH3cH2cH2MgB

19、r4.解:(1)ClCH=CHCH2OCH3(2)(CH3"C=CHCH=CHBr(3)'-CH2lC(CH3)3(4) CH3CH2CH2CH2Br,CH3CH2CH2CH20H0(5) CH3cH2cHeH2,CH3CH28CH,CH3CH2CCH3BrBr5 .解：(C6H5)2CH + >> (CH3)2CH +o前者存在p- 共轲。(1) Sn1历程，决定反应速率的因素是碳正离子的置定性，生成的碳正离子越稳定，则反应速率就越大。碳正离子正电荷的分散程度越大则越稳定。两个反应生成的碳正离子稳定性次序是：(2) RCH2CI水解成RCH2OH是Sn2反应。这

20、里是利用先与底物中的氯发生交换，将底物转化为碘代烷再进一步发生亲核取代反应。I-比H2O亲核性强，I-又比Cl-离去倾向大，所以加了碘化钾后反应速度比加之前快得多。生成的I-可反复利用，所以碘化得的用量并不多。RCH2C1+H2ORRCH20H+HCl一一一快一一-RCH2C1+IRRCH2I+C1一一快一一RCH2I+H20RRCH20H+HI(3) 1,2.二甲基-4-澳环戊烷消除后只生成一种产物3,4二甲基环戊烯，而1,2-二甲基-3-澳环戊烷消除后除了会生成少量的3,4-二甲基环戊烯，主要生成2,3-二甲基环戊烯。CH3CH3BrCH3CH3CH3Ea-CH3BrCH3CH3主产物CH

21、3CH38.解:(a)(b), AgNO3 EtOH(c)Cl(a)CH3Br(b)(c)CH2CH2Br,CH2CH2Br立即产生白色沉淀.小、. (c)放置几分钟后产牛白色沂流. (b)室温下无沉淀产生，加热才产牛沉淀上(a)立即产生浅黄色沉淀j zb(b)AgNO3EtOH室温下无沉淀产生，加热才产生浅黄色沉淀”(0室温下无沉淀产生，加热也不产生沉淀.6 .解：(4)、(5)、(6)属Sn1机理，(1)、(2)、(3)属Sn2机理7 .解：(1) CH3CH2CH2CH2Br>CH3CH2CH(CH3)Br>(CH3)3CBr(2) CH3CH2CH2Br>(CH3)2

22、CHCH2Br>(CH3)3CCH2Br(3) (CH3)3CBr>CH3CH2CH(CH3)Br>CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2Cl.AlCl 3 ' 3/八 n NBSCH2cH323 CCl4二-CHCH3BrKOH JC2H5OHH= CH29.解:10.解:CH 3cH 2cH 2BrCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2BrA1C1 3 + CH3Cl Cl2CH3hCH2ClCH2= CHCH 2ClKOHH2O / HCH 3CH = CH2 c CH 3cHeH 3C2H5OH,二32OH一KOHa CH3CH= CH2 NBS A Br

23、CH 2CH= CH2C2H5OH , CCl 4一KOH > CH3CH= CH2C2H5OH 二 ,MgCH2MgClCH2CH2CH= CH2ClCH2CH=CH2 HOC1- CICH2CHCH2CI OHCl2H2O-八八(4) CH3CH2CH2BrKOH»CH3CH=CH2-2-*-ClCH2CH=CH2aHOCH2CH=CH2C2H5OH,hCl2 / CCl4-4 HOCH 2CHCH 2Cl111.解：CH3AClBrBrBCH3CH3CCH3OOO第7章波谱知识简介1.解：化合物A有共扼二烯系统，在200400nm区间有吸收，其油x（实际）235nm;而化

24、合物B有两个孤立双键，故在近紫外区无吸(C)3 .解：*跃迁引起。因为乙醇的极性比正己烷强，在极性溶剂中从ax红移是*跃迁的特征。4 .解：(A)在35003100cm"没有吸收，但在30002500cm/有缔合-OH(-COOH)的特征吸收，同时在19001650cm处有埃基吸收。(B)在34503200cm有一强的-OH吸收峰，在19001650cm"处没有埃基吸收。(C)19001650cm"处有强的璇基吸收，没有-OH吸收。5 .解：(1)因为在3000cm-1以上无比-h吸收峰，在1600±20cm-1,1500±15cm-1之间无芳

25、核特征吸收峰，可认为不是芳香化合物；(2)在3350cm-1有一强宽峰示有-OH基缔合峰，在30002850cm"区域的吸收峰示有亚甲基-CH2-及（或）甲基-CH3或次甲基o2970cm-1及1380cm-1峰足以说明有-CH3存在。没有,0-C三CH、一c二CH、Ar-H、-C=N>C及不对称-CR-基存在。综上，该化合物可能为饱和脂肪醇类化合物。6.O一CCH2cH3解：A:B:7.0CH2OCCH3解：8.9.OHICH3cH2cHCH3解：CH2Br10.解：第8章醇酚醍(2)(4)(6)(8)1.解：(1)3-甲基-1-丁醇乙基正丁基酸(3)乙二醇3-甲基-2-乙基

26、戊醇(5)苯乙酸对-异丁基苯酚(7)5-甲基-4己烯-2醇1-甲基-2-环戊烯-1醇(9)3-甲氧基-2-戊醇2 .解:(1)HOCH20H+NaOHCH2OHH2SO4(2) CH3CH2CH2OH2-*CH3CH2CH2OCH2CH2CH3140oCH2SO4CH2CHCH2CH3 OHH = CHCH2CH3CH3ch3CH2-CCl(4)ch3C2H5ONaCH C OC2H 5CH3(5) 一 OCH3CH3OHCH3+ CH3I(6) CH3cH2cH20HHNO3CH3CH2CH2ONO23 .解：对苯酚f(+)显色苯甲醇,(_)苯甲酸】(_),eCL小昭(+)显色2-甲基-2-

27、丙醇36%HCl/ZnCl22-甲基-1-丙醇室温数分钟后浑浊不出现浑浊，加热后浑浊丙三醇（十）一绛蓝色可溶性铜盐1,3-丙二醇FeCl3>(一)苯酚新制Cu（OH）2（十）显色4.解:CH3CH3CH3-C-CH2CH3*CH3C=CH2CH3OHCH3CH3CH3CHCCH3CH3-C=C-CH3CH3OHCH3OHCH3CH35-斛CH3CH2CH2CH20HH2SO4-CH3CH2CH=CH2(1)CH3CH2CH2CH2OHOCrO3.(C5H3N)2CH3CH2CHdHCh3H2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2ONa6.解：+NaCl+CH3一CH2CICH3CH3C

28、H3CH2CH2ONaOCH2CH2CH2CH3CH2OHCH3CH3Ca(OH)2CH3卤代烧与稀碱发生亲核取代反应,生成相应的醇。7.解:OIIC6H5CH2-C-CH2CH3+CH3MgBrCH3(1)Et2O(|)2O*C6H5CHkCCH2CH3H3OOHOIIC6H5CH2-C-CH3+CH3cH2MgBrCH3(1)Et2O()2+，C6H5CHCCH2CH3H3O+OHOIICH3CH2-CCH3+C6H5cH2MgBrCH3Et2O2C6H5CHxCCH2CH3H3O+OH8.解:HOA.CH3B.3若A不能溶于NaOH溶液中，A可能结构是:OCH39.解：A.(CH3)3C

29、CH(OH)CH3B.(CH3)3CCOCH3C.(CH3)3CCOOHD.(CH3)2C=C(CH3)22(CH3)3CCH(OH)CH3+2Na2(CH3)3CCHCH3ONa+H2J(CH3)3CCH(OH)CHKMnO4/H，(CH3)3CCOCH3(CH3)3CCOCH3+I2OH-a(CH3)3CCOOH+CH3Ilf(CH3)3CCH(OH)CHH2SO43-'(CH3)2C=C(CH3)2(CH3)2C=C(CH3)2KMnO4/H+»2CH3COCH3(2)芳基异丙(4) 5-(6)二(8) 2(10)ch3cho'c / J ky/ 一 CHCH

30、2cH 2H(6)3)2。第9章醛酮酶1 .解：(1) 2,3-二甲基丁醛基甲酎或3-甲基-1-苯基-2-丁酮(3)1,4戊二烯-3-酮甲基-2异丙基环己酮(5)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛芳基甲酮或1,3-二苯基丙酮(7)3-己烯-2,5-二酮甲基-1,4-紊酿(9)反-2-甲基环己基甲醛顺-2,5-二甲基环己酮2.解：(8)CHOCH3ICH2=CCH2CHOCl。士ChCH2-Cch3(10)CHOCH3CH33.解：共7种晶CH2CHO为:3种酮CH3CH3CH2CHCHO)2-甲基丁醛;CH3CHCH2CHO)3-甲基丁醛;(CH3)3CCHO,2,2-二甲基丙醛;CH3OC一CH2c

31、H2cH3)O2-戊酮；CH3_c_CH(CH3)2,3-甲基-2-丁酮;OCHCHUCHCH,3-戊酉同。CH3CH2CCH2CH3)/7IIQ4.解：OHCH2CH2OHI(i)Q(伯醇)；qChcH3(仲醇)OHOH(2)QCH2CHCH3(仲醇)；CTC-)2(叔醇)CH3CH2CH(OCH3)2|(3)。(缩醛)；0rC(OCH3)2(缩醛或缩酮)CH2cHN一NH-，、(4)qy(苯除)；CH3OHCH2HCN（诙鼠醇）;苯乙酮不反应CH2COOH(6)J（竣酸）;苯乙酮不反应5.解:+HCNOHCNQ)+HOCH2cH20H干燥HCl(6)(8)COCH3+NaOH+I+H2O稀

32、OH-z-CHOHOHOOH1.KMnO4,H2O2"HCOOH+HCHOCOONa+CHI3+HCN1,4-加成加CNCH3O-CHO+HCHO浓NaOHCH3O-CH2OH+HCOONaBr(CH，2C=CH-CHO+HBr(CH3)2CHCHCHOO(10)CH3cH=ChCCh3NaCN,HCNCNOII6.解:CF3CHO>CCl3CHO>CH3CHO>CH3COCH37 .解：可能的反应物有如下两种组合:8 .解:IICH3cCH2cH 2CH2CHO9.解：甲醛、银镜 Schiff试剂一H2SO4.紫红色丁醛|TOllenS试剂A银镜J*1r (一)2

33、-丁酮 /(-)2-戊酮'- 4而piI2, NaOH3戊酮、一2A环戊酮黄色沉淀()、饱和 NaHSO3溶液 - J)() J»结晶苯甲醛、银镜苯乙酮3nJNaHSO3溶液.结晶1-苯基 -2- 丙酮,(-) /(一)10.解:ABCH 3CH CHLCH3 a11 .解:OHChCH 2OH ) COACH3CcH2V=VoH,BCH3CH3CH2CH2OHD为,3cH2cH0cH3。12 .解：MgBrA1./无水乙酸，2.H3O+;BPCC;CBr2/FeBr3；CH3OH/干燥HCl。第10章竣酸及其衍生物1.解：(1)(E)-3-苯基-2-丁烯酸(2)对甲氧基苯甲

34、酸(3)间苯二甲酸(4)在乙酰氯(5)乙丙酊酸酊(7)甲酸节酯酸甲乙酯(9) B-甲基-戊内酯(10) a-丙酮酸(11) 3,4,5三羟基苯甲酸(2R,3R)-2,3二羟基丁二酸(8)乙二(2.解：(cQ(CH2)4cH=CHCH2CH=CH(CH2)7cooh中321H2)14COOHCH2CH2COOH00CHCHC00H0H0HCH0HC00HH09CC(10)H2CHCH2C00H0H0(1CH3CCH2C00H3.解：0HCH3CHCH2C00HCH3CCH3(2)(a,C00H0CCHCH3C00HCH2C00-+CH30H(4)0CNHCH3+HClCH3CH2CCHC00C2

35、H5+(6)(C6H5C0CH2C0C6H5+C2H50HH20CH3(8)(IO)H21800IIC-0CH3+H21800CH(CH3)2(CH3)2CH0(14)HCH2C00NaCH3OH+C2H50H酸酸醛醛甲T丙苯托伦试剂NaHCO3i*（一）I,本尼迪特试剂0IICH3CC00HCH3C0CH3+C02+C2H50H醇醛对甲苯酚苯甲酸NaHCO3()()CH3CH2CCH3CH2COOC2H5HOOCCCH2COOC2H5A乙酰水杨酸M承甲酯7K包酸J5.解:(CH。FeCl3溶液(一)i托伦试剂(一)().显色(一)FeCl3(一)FeCl3(一)显色显色NaHCO3(_)显色

36、>(CH3CO)2O>CH3COOC2H5>CH3CONH2COClCOCl>H3CCOCl>HOCOCl(3)a)乙二酸甲酸苯甲酸乙酸碳酸苯酚乙醇O2NCOOH>ClCOOH>COOH>COOH6.解:H2CCH2C-CH3OIIOIIOHOHH-C-C-R(2)OHOH-C(COOCH3)2HOOCC-CHCOOH(4)HO(6)OHC=NHC(.C-OH与C-NHO7.解:HO,CH3COOH,CICH2COOH,NCCH2COOH,HOOCCH2COOH,CH2(COOC2H5)2CH20H(3)OCOCCOOHCOCH3COCH2CH2

37、CH2CH3CH2OH(4)CH2CNCH2COOHCH2cOClCH2COOC2H5CH2COOH(5)8.OHXCOOHL COOHCNOHCOOHOHIIIO解：(1)正己酸:(a)CH3CH2OH KMnOLCH3COOHCl2PCH 2COOH NaCN CH2COONa 2c2H50H,c CHOH- CNH2SO4COOC2H512COOC2H5(b)CrO3稀CH3CH20H h / CH3CHO OH； CH3cH=CHCHO催化剂，二任4H90HSOClt n-C4H9cl(c)ChCOOC2H5c2H5ONn-C4H9_cHCO0c2H50H.n-C4HLcHCO0H-匕

38、nGHuCOOH“C00c2H5n-C4H9Cl'COOC2H5H2O/h+xCOOH匕环丙烷甲酸：(a)同上制得丙二酸二乙酯。(b)(c)浓 H2SO4CH3CH2OH ,_> CH2=CH2COOC 2H 5cH5 (1) 2 C2H5ONa、COOC 2H5 BrCH 2cH2BrBr2 / CCl4 BrCHzCHzBrCOOC2H5 OH-c>、COOC2H5 H2o/ H +COOH 、C， 匠 'COOHCO2COOH(2)3-乙基-2-戊酮:(a )KMnO 4CH3CH2OHCH 3COOHC2H5 0H CH3COOC2H5 ACH3COOC2H

39、5C2H5ONaH3O+3 A CH3COCH2COOC2H5(b)SOCl2CH3CH2OHCH3CH2Cl(c)CH3cOCH2COOC2H5(1) 2 C2H5ONaCH2CH31- CH 3cOCCOOC2H5(2) 2 CH2CH2Cl312 55% NaOHCH3COCHCH2CH3CH2CH3CH2CH32,7-辛二酮：(a)同上制得乙酰乙酸乙酯。(b)CH3CH2OH浓?叫 CH CH2 Br2 / CClk BrCH2CH2Br(c)2 CH3cOCH2COOC2H5 2 C2H5ONaCH2-CH-COOC2H55% NaOHCH2- CH- COCH3(2) BrCH z

40、CHkBrCH2 yCOOC2H5COCH3CHtCHCOCH39.解D. COOCH 3A.HOOCCH2CH2COOHB.HOOCCHCOOHC.COOC2H5H3COOHCOOCH 3fv Kv CHCOOH+ 2NaHCO 3CH2COOHCH2COONa+ 2H2OCH2COONa+ 2CO2CH 3cH.c00H + 2NaHCO3 COOH3COONa » CH 3CH ''3 COONa+ 2H2O + 2CO2COOC2H5COOH+ NaHCO3COOC2H5 "COONa+ H2O + CO2COOHCH 3cH ' 3 COO

41、H CH3CH2COOH+ CO2COOC2H5 h2O/H + CoohCO0H + C2H5OH COOHCOOHOOH* HCOOH+ CO2C2H5OH3NaIO CHI 3+ HCOONa +2NaOHCOOCH 3OOCH 3h2o/h+ coohH2. I + 2CH3OHCOOH2CH3OH+ 2Naz 2CH3ONa + H210.解:CH(COOH)CH2COOHCNCNHHHBrBrHCABDEFO11OO12后鑫基M乙胺N-乙3(CH3)2NSO3NaH3CH2CH2CHCH 2CH2NH2第11章含氮有机化合物OCH3NH2B. CHA. HOOCCH 2CHCH2C

42、OOH I OHN本1COOHCOOHCOOHCOOH22.解：(1) (CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3(2) CH3CH2NH2>NH3>PhNH2>Ph2NHCH3O ONHO3NHCOCHBrOHOHNaOHSO3NaSO3NaN=NSO2clCNCH3NHCOCH 3CH3NO2NH2NH 2NH2NH2 > PhNHCOCH 3>NH2 > ClNH2 >N2+ N2Cl(CH3CO)2OCH2CH2NH2 LiAlH 4CH2CN |)4N+NH2 >H3O +NaCNCH2Br NHCOCH

43、3NH2 > o2n_3(6)4 .解:CH3cHCH2cH(CH3)2(A)NH2CH3CHCH2cH(CH3)2OH(B)CH3CH3一N2+C1-(C)CN(D)CH3COOHCOOH(F)(E)B: CH3CH2COCH 35 .解：A:CH3CH2COOH,C:CH3CH2CONH26.解：(*CH2=CHCH2BrNaCN-CH2=CHCH2cNLiAlHH2O4-CH2CHCH2CH2NH2OIINHCH3CH3NH2NCH3H2SO4N(CH3)2HNO3Fe/HClNO2NH2NaNO2/HC<5oCN2CIN(CH3)2N=NNH2H3CH3cOClNHCOCH3NHCOCH3HNO20oCNO2H2OH+CNCNCH2NH2NH2H3NO2KMnO4/H+H2/NiCH3TCOOHTCOOH7.解：一NHCOCH3NHCOCH3Q)(CH3cO)2OBrCH3H3cNHNHBrBrHC