有机人名反应及其机理

1、本文整理出常见的有机人名反应 80 多个，共计约 100 页，大部分内容在竞赛考察范围之内。全国初赛有机难度虽然有所降低，但有能力冲刺决赛的选手对于有机反应必须熟练掌握，熟记反应实例与机理。熟记有机人名反应不仅是化学竞赛的要求，也是考研的重要内容，更是对化学先驱们的尊重与缅怀。索引：Arbuzov反应Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger氧化Beckmann重排Birch还原Bischler-Napieralski合成法Bouveault-Blanc还原Bucherer反应Cannizzaro反应Chichibabin反应Claisen酯缩合反应Claisen-Schmid

2、t反应Clemmensen还原Combes合成法Cope重排Cope消除反应Curtius反应Dakin反应Darzens反应Demjanov重排Dieckmann缩合反应Elbs反应Eschweiler-Clarke反应Favorskii反应Favorskii重排FriedelCrafts烷基化反应FriedelCrafts酰基化反应Fries重排Gabriel合成法Gattermann反应Gattermann-Koch反应Gomberg-Bachmann反应Hantzsch合成法Haworth反应Hell-Volhard-Zelinski反应Hinsberg反应Hofmann烷基化Hofm

3、ann消除反应Hofmann重排 （降解）Houben-Hoesch反应Hunsdiecker反应Kiliani鼠化增碳法Knoevenagel反应Knorr反应Koble反应Koble-Schmitt反应Leuckart反应Lossen反应Mannich反应Meerwein-Ponndorf反应Meerwein-Ponndorf反应Michael加成反应NorrishI和II型裂解反应Oppenauer氧化Paal-Knorr反应Pictet-Spengler合成法Pschorr反应Reformatsky反应Reimer-Tiemann反应Reppe合成法Robinson缩环反应Rosenm

4、und还原Ruff递降反应Sandmeyer反应Schiemann反应Schmidt反应Skraup合成法Sommelet-Hauser反应Stephen还原Stevens重排Strecker氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov重排Ullmann反应Vilsmeier反应Wagner-Meerwein重排Wacker反应Williamson合成法Wittig反应Wittig-Horner反应Wohl递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应YurV反应Zeisel甲氧基测定法反应机理Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基麟酸二烷基酯和一个新的卤代烷：

5、出（R。）3P+RX*3?力$=。十RX亚磷酸三烷基酯烷基瞬酸二烷基晶卤代烷反应时， 其活性次序为：RIRBrRCl。 除了卤代烷外， 烯丙型或快丙型卤化物、口-卤代醴、0或P-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：3ROH+PC13（RO）3P如果反应所用的卤代烷则 Arbuzov 反应如下：RX 的烷基和亚磷酸三烷基酯（RO）3P 的烷基相同（即 R=R）,CRO)3P+EXoIIR-P(OR)2X=Br.CH这是制备烷基瞬酸酯的常用方法。

6、除了亚磷酸三烷基酯外，亚瞬酸酯RP（OR）2和次亚瞬酸酯R2POR也能发生该类反应，例如：RP(OR为+RXOHPIKOHPIKR-POK+R”XOUPIKOUPIKR R般认为是按SN2进行的分子内重排反应:ORQRRO/土RX、RO-P-R1+K5CJp_R,v0反应实例L(阴5。)3P0CH3-P(OC2H5)2+C2Ha95%甲基噫酸二乙的2.9 阻5。)更100C阿o。汹-(。彷睑乙基除酸二乙酯3. (C2H5O)3P+C祖5087%oIPIOoIPIO反宾胺氯卡酰基氨与酰或烷到醇甲得与2)反w二：一flt重在得成发则诊)fl2先RaCH-，O-CH厂-RCH2-CHj-醛氧化的机理

7、与此相似，但迁移的是氢负离子，得到短酸。反应实例H H-on-one eOMC:RTO祖RCH-RCO2H0H0R-d-R1+CeH5CO3H-CeH5CO3HCH=dH-CDCH3叫CS注明.CH=CH-OCOCH30怖03HCO,团究.鼻血黑w瓶 APBeckmann重排的在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮的在硫酸作用下重排生成己内酰胺：环己酮月亏反应机理在酸作用下，历首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。OH3H+R，一N=8

8、R-R-N=d-R迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：CH3CH2t七）匕CH3H2s04CH3cH2、OCEt2OtmhCNHCCH?OH反应实例H2s0HH200IIR一NHCR己内酰胺oIICHsNH-C-CH3Birch还原芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氯与醇（乙醇、异丙醇或仲丁酸）的混合液中还原，苯环可被诬原成非共舸的1a环己二烯化合反应机理112so4PC15NaNHliqEtOH苜先是W和液氨作用生成溶剂化点子，然后苯环得到一个电子生成自由基负离子（I），这时苯环的冗电子体系中有7个电子，加到苯环上的那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上， 自由基负离子仍

9、是个坏状共躯体拈口） 表示的是其部分共樨式。（I）不稳定而被质子化，随即从乙醇中夺娘一个质子生成环己二插基自由基工口）。皿）再取得一个溶剂化电子转变成环己二烯负离子（皿），（ni）亮一个强碱，迅速再从乙醇中夺取一个电子生成1,4.环己二烯。（m）环己二烯负离子小）在其轨链的中间碳原子上质子化比在末端碳原子上质子化快，原因尚不清楚反应实例取代的苯也能发生还原，并且通常得到单一的还原产物,例如:N&限NH式liqjEtCH1CH3(nBischler-Napieralski合成法举乙胺与瘦酸或酸氮反应形成酰胺，然后在脱水剂如五氧化二磷、三氯氧磷或五氯化磷等作用下，脱水关坏.再脱氢得1-取代

10、异喳咻化合物。本合成法是合成1-取代异喳琳化合物最常用的方法CH3如活化基团在间位，芳环上如有钝化基团俎6u-、p反应机理0严H*CQH-RO关环发生在活化基团的对位，得6-取代导1则反应力、幕抵行.PR：码。广IMPIPh88%一皋lOQIIPh5%ZHHHQ/JHOKg%广X、p：c.CH3甚关环是芳环的亲电取代反应.芳环上有活化基团存在时反应容易进行,Bouveault-Blanc还原脂肪族竣酸酯可用金属钠和醇还原得一级醇。 皿既不饱和较酸酯还原得相应的饱和醇.芳香酸酯也可进行本反应，但收率鼓低。本法在氢化锂铝还原醋的方法发现以前，广泛地被使用，非共规的双键可不受影响*OEtOHR-C。

11、町+Na.RCHa0H+ROH反应机理OH-H3O%。5-Ha0CH3首先酯从金属钠获得一个电子还原为自由基负离子， 然后从醇中夺取一个质子转变为自由基，再共钠得到一个电子生成负离子，消除烷氧基成为醛，醛再经过相同的步骤还原成醇钠，再酸化得到相应的醇.0014a+勺EtOHR-d-OR+NiR6-0R1R6-OR*9，NaAILrfDINaiiR-CH-ORR-CHLORR_cHRGHTEtOHR*HaH+号一R-q-H-RCH3O-Ha+H因HRH反应实例醛酮也可以用本法还原，得到相应的醇官Bucherer反应茶酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存在下和氮进行高温反应,可得票胺衍生物，反应是可

12、逆的.NaiS0w,NH，15UGJgNaHSO3jOH反应时如用一级胺或二级胺与蔡酚反应则可制得二级或三级票胺。 如由莱胺制茶酚， 可将其加入到热的亚硫酸氢钠中，再加入碱，经煮沸除去氯而得。反应机理CH式CHOioCOEtNdEtOHCH2(H)10CHaOH75%EtOjC(CH)eC02EtN8EtOHHOCH乂CH逆CHa0H75%CH式CHj)5cH0NaCHJC6H5-HOAC一CHJCHCHQHCannizzaro反应无所活泼氢原子的醛，在强碱作用下，发生分子间策化-还原反应,一个分子的醛基氢以氢负离子的形式转移给另一分子，结果一分子被氧化成酸，而另一分子则被还原为一级醵，故又称

13、为歧化反应。CHO”电咖=O吗OH+-8口-HaOHHCH。-CH3OH+HCO2无尸活泼氢原子的两种不同的醛也能发生这样的氧化还原反应.称为“交叉C3亚。反应”，其中还原性较强的醛被氧化成酸，还原性较弱的醛则被还原为醇，如甲醛和苯甲醛反应，甲醛被氧化成甲酸，苯甲醛则被还原为率甲醇CHOHCHO+C出4口0.HCOf+CG%CHQH具有十活泼氢原子的醛和甲醛苜先发生羟醛缩合反应，得到无妙活泼氢原子的万善基醛，然后再与甲醛进行交叉C33T0反应，如乙醛和甲醛反应得到李戌四醵；门口-HCHO3HCHO+CH-HQ口口.(HOCH/RCHOC(CHa0H)t+HCO/反应机理这个反应可能是经过下列的

14、步骤，醛苜先和0口一迸行亲核加成得到负离子，然后破上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子醛的软基酸原子上.00IIIqH-CH+OH-_qHw-CHCfjHjCOj+CcHiCHjOH当此反应在重水中进行时，所得醇的仪-碳原子上不含重氨，表明这些亡氢原子是由另一分子醛得到的而不是来自反应介质。反应实例SDICIHSDICIH反应实例Chichibabin反应反应机理反应机理还不是很清楚，可能是毗咤与氨基苜先加成，（口，（I）转移一个负氢离子给质子给予体（AH）.产生一分子氧气和塘成小量的2-氨基毗喷（E）,此小量的（K）又可以作为质子的给予体，最后的产物是2-氨基此喧的钠盐，用水分解

15、得到2-氨基此咤；口比咤类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基口比咤甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪陛、异唾咻、口丫咤和菲咤类化合物均能发生本反应。NaN坨Claisen酯缩合反应含有所氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一行醇得到6嘈同酸酯.如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯口CaH5ONa2CH3CO2C2H5CH?COCH遍。遍应575%二元竣酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann缩合反应反应机理乙酸乙酯的a一氢酸性很弱（pKa245），而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的p勺159），因此

16、，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系中是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇辆作用形成很稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。CH3CO2C2H5+cFjC6c祖5+c2H5OHCH2c5c汨50CHjC-CHCOaCjHj+C#5CT。_0IIc2H50IICHLC-CHW5c川CHLCTHCO/:泪s+c此。HCH厂2CHpOQH二常用的碱性缩合剂除乙醇的外，还有叔丁醇钾，叔丁醇钠、氢化钾氢化钠.三苯甲盘爪二异由氨基锂（LDA）和Grignard进剂等*反应

17、实例如果酯的仪-碳上只有一个氢原子，由于酸性太弱，用乙醇钠难于形成负离子，需要用树虽的碱才能把酯变为负离子。如异丁酸乙酯在三苯甲基钠作用下，可以进行缩合，而在乙酸钠作用下则不能发生反应；Etj口2(CHjCHCO3C3H5+(C6Homc玉/两种不同的醋也能发生酯缩合，理论上可得到四种不同的产物，称为混合酯缩合，在制备上没有太大意义.但如果其中一个酯分子中既无口-氢原子，而且烷氧莪基又比较活泼时，则仅生成一种缩合产物，如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等，与其它含氢原子的酯反应时，都只生成一种缩合产枷.CaH5ONaH+HCQ火火$+CH3c。长祖-2-OHCCH2COaC3H；+。4HH。皿

18、斗(856Ht泪H.C曲CH上C56H里工CO3C2H5C6HseHC55H5CO2CaH5实际上这个反应不限于雷夷自身的缩合，幅与含活泼亚甲基的化合物都可以发生这样的缩合反应，这个反应可以用下列通式表示：Claisen-Schmidt反应一个无a-氢原子的醛与一个带有口-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应，并失水得到qP-不饱和醛或酮：反应机理oCH3H；3cH-E-忖长曲+N出C6H6CH3+如比8*汨OCH3CeH5C-CHCO2C2H5免%0R-d-OC2H5+CH-R1gIR.8G出R-C-C-RCNCOR+CH3CHONaOH水溶液CH=CH-CHO+

19、H2O反应实例Clemmensen还原醛类或酮类分子中的厥基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基：此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用龙反应还原。反应机理本反应的反应机理较复杂，目前尚不很清楚反应实例CH3CHOCHCH-CHzCHOH30OHCg-HclznHCH2+Hz。Wolff-Kishner-黄鸣Combes合成法Combes合成法是合成喳琳的另一种方法，是用芳胺与L3-二皴基化合物反应.首先得到高产率的6中基烯酮，然后在浓硫酸作用下，锻基氧质子化后的魏基碳原子向氨基邻位的苯环破原子进行亲电进攻，关坏后，再脱水得到喳咻口在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时，关环

20、反应容易发生；但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时，则不易发生关环反应。反应实例OH(2)Zn-HgHC1CH365%CH3Cope重刊1,5-二烯类化合物受热日发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应（Claisen 重排）反应称为 Cope 重排。这个反应 30 多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在 150200C 单独加热短时间就容易发生重排，并且产率非常好。V尸2叩PRCH=CHCH?-CCH=“ZR,R,R=H,Aik;Z=C/Et.CN,CgHsCope重排属于周环反应，它和其它周环反应的特点一样，具有高度的立体选择性。例如：内消旋一3,4-二甲基-1,5-己二烯

21、重排后，得到的产物几乎全部是（Z,E）-2,6辛二烯：反应机理RR，yII/HzC=CH-CHCCH=C、标工(6590%)CO2EtCO2Et100%1n1nCope 重排是3,3可迁移反应，反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态:反应实例Cope消除反应叔胺的N-氧化物（量化叔胺）热解时生成烯煌和N,N-二取代羟胺,产率很高。-90%实际上只需将叔胺与氧化剂放在一起， 不需分离出氧化叔胺即可继续进行反应， 例如在干燥的二甲亚根或四氢味喃中这个反应可在室温进行。此反应条件温和、副反应少，反应过程中不发生重排，可用来制备许多烯母。当氧化叔胺的一个羟基

22、上二个B位有氢原子存在时，消除得到的烯爆是混合物，但以氐的皿产物为主如得到的烯羟有顺反异构时，一般以E-电为主例如上CH3CH3-CH-CH?O-N-CH3JCH3CH=CHCH5+CH3CH2CH=CH2CH3E-型21%的郭型12%SOY(fcC=c+RoNOH、卡O*NR3哌-二乙烯基坏丙烷1,4-环炭二烯反应机理这个反应是E2顺式消除反应，反应过程中形成一个平面的五员环过渡态，氧化叔胺的氧作为进攻的碱,要产生这样的环状结构，氨基和配氢原子必须处于同一侧，并且在形成五员坏过渡态时，比口我原子上的原子或基团呈重叠型，这样的过渡态需要较高的活化能，形成后也很不稳定，易于进行消除反应，反应实例

23、Curtius反应酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氟酸酯：00RCCl+NaN?RCN?RN=C=O异氟酸酯水解则得到胺：比。RN=C=ORNHz反应机理反应实例(CH3) )2CHCH2-N=C=OH2(CHCHCHLNHN70%Dakin反应邻位或对位有羟基（或氨基）的芳醛或芳酮在碱髓中用过氧化氢或其他过氧化物氧化，得到相应的多元酚：碱性试剂可以用氢氧化钠、氢氧化钾、三甲基节基氢氧化铉和四甲基氢氧化钱等。含有竣基、硝基、卤素、氨基、甲氧基、甲基等各种取代基的羟基芳醛或芳酮都能发生此反应。反应机理O(1)(CH3) )2CHCH2C-C1NaN30(CH3) )2CHCH3C-N3CH

24、C130IIcc。R-C-N=N=NQ)Darzens反应醛或酮在强减（如醵钠酸钾、氨基钠等）作用下与2卤代救酸酯发生缩合反应，生成皿所环氧差酸酯（即缩水甘油酸酯）：。苴0IIEtCHa/R-C-R（tl）+XCHC56%R-C-CCOJCJHJ断R1本反应适用干脂肪族、脂环族、芳香族条环以及以配不饱和醛或酮.但脂肪醛的反应产率较低.含所活泼氢的其他化合物，如所卤代醛，2卤代酮、圻卤代酰胺等亦能与醛类或酮类发生类似反应,例如:EtoicaCflH5CHO+C6HOCHl飞口了-CHCH-COC反应实例HRNaOH+HCO2HCH。OHHaNtfOH4-HCO2H反应机理仪-卤代弱酸酯在碱的作用

25、下，形成碳负离子，随即与醛或酮的魏基进行亲核加成，得到烷氧负离子，接着发生分子内的亲核取代反应，烷氧负离子氧上的负电荷进攻仪觥原子，卤原子离去，生成皿即环氧族反应实例本反应广泛应用在有机合成中，生成的 d 即环氧樱酸酯性质上锻活泼，经水解、加热脱段可制得较原来多一个破原子的醛或酮；Demjanov重排环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应，生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应，除得到相应的醇外，还有其它包括重排的反应产物：郎3-CH3不对称的二元频酸酯发生分子内酯缩合时，理论上应得到两种不同的产物，但通常得到的是酸性较强的厘-碳原子与羯基缩合的产物，因为这个反应是可逆的，因此最

26、后产物是受热力学控制的，得到的总是最稳定的烯醇负离子.CH*COQ出Dieckmann酯缩合反应对于合成5,6,7员环化合物是很成功的，但912员坏产率极低或根本不反应。在高度稀释条件下，出“一二元援酸酯在甲苯中用叔丁醇钾处理得到一元和二元环酮.0/CO?CMN（飞制十9WCH加c5cM、/打二614gElbs反应默基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮，加热时发生环化脱氢作用，生成意的衍生物:由于这个反应通常是在回流温度或高达4004500C的温度范围内进行，不用催化剂和溶剂，直到反应物没有水放出为止，在这样的高温条件下，一部分原料和产物发生碳化，部分原料酮被释放出的水所裂解，烧基发生消除或降解以

27、及分子重排等副反应，致使产率不高。反应机理本反应的机理尚不清楚反应实例Eschweiler-Clarke反应在过量甲酸存在下，一级胺或二级胺与甲醛反应，得到甲基化后的三级胺HCO2HR?NH+CH3O-&NCH3J.UHCO3HRNH?+C用ORN(CH3) )2JLUU甲醛在这里作为一个甲基化试剂。反应机理R?NH+CH2O一R?NCH?CT R2N-CH2-OHH-HqR2NCH2OH2，-R2N=CH3反应实例+CH2OHCO2H10。C94%400400-450CH3-CH2R?NCH3+COiHFavorskii反应焕燃与厥基化合物在强碱性催化剂如无水氢氧化钾或氨基钠存在下于

28、乙醛中发生加成反应，得到快醇液氨、乙二醇醛类、四氢吠喃、二甲亚碉、二甲苯等均能作为反应的溶剂。反应机理HC=CROH反应实例CH3IACH3-C-CCHOHCH3CH3-C-CH=CH2OHCH3ICH2=C-CH二CH?Favorskii重4H20R-CC=CRfR-CCwCRFCH3c=oCH/KOHHC=CH闵2。3-H20a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的竣酸；如为环状u-卤代酮，则导致环缩小。如用醇钠的醇溶液，则得竣酸酯此法可用于合成张力较大的四员环反应机理反应实例oNaOH,H2OCOaNa+CO2H0EtONa,EtOHCO2Et0IIIKHCO3(2)CH

29、3-CH-C-CH2BrCH3-CH=CH-CO2HBrFriedelCrafts烷基化反应芳煌与卤代烧、醇类或烯类化合物在 Lewis 催化剂(如 AlCl3,FeCh,H2SO4,H3PO4,BF3,HF等)存在下，发生芳环的烷基化反应。A1C13Ar-H+RX-Ar-R+HXX=F?Cl?Br,I卤代煌反应的活泼性顺序为：RFRClRBrRI;当煌基超过 3 个碳原子时，反应过程中易发生重排。反应机理首先是卤代姓、醇或烯姓与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子:RX+A1C13-R+A1CUROH+A1C13R+OA1C13ROH十H+*ROH2*R+及O所形成的碳正离子可能发生重排，得到较

30、稳定的碳正离子：+o+CH3-CH-CH2-CH3-CH-CH3重排碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体仃-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：YH+cFriedelCrafts酰基化反应芳姓与酰基化试剂如酰卤、酸酊、竣酸、烯酮等在Lewis酸（通常用无水氯化铝）催化下发生酰基化反应，得到芳香酮：A1CH+RCOC1这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生煌基的重排。反应实例(1)(2)4-CH3cH2cli2clCH3CH=CH2CH(CH3) )2CH2cH2cH330%H3so4RHR070%AICI3CH3)3反应机理RCOC1+A1C13-RC=O十AlChH十

31、H+R-C=OCOR/=0CH3O)+(CH3CO)2O黔.CH3OC-CH3Fries重4酚酯在 Lewis 酸存在下加热，可发生酰基重排反应，生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行，也可以不用溶剂直接加热进行。邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如，用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物，而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。反应温度对邻、对位产物比例的影响比较大，一般来讲，较低温度（如室温）下重排有利于形成对位异构产物（动力学控制），较高温度下重排有利于形成邻位异构产物（热力学控制）。A1C12；SOz83%A1C13165C95%

32、反应机理反应实例68%Gabriel合成法有些情况下水解很困难，可以用肌解来代替:反应机理邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。RNH2co汨H2NNH2比。EtOH+RNH2+H2O邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成 N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。CO2HH+或NaOHH20,EtOH反应实例Gattermann反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐（见Sandmeyer反应）作催化剂，与浓盐酸或氢澳酸发生置换反应得到氯代或澳代

33、芳姓：Ar-N2+X-+HX。农）一:-Ar-X40-50%23UCX=Cl,Br,CN,NO3本法优点是操作比较简单，反应可在较低温度下进行，缺点是其产率一般较 Sandmeyer 反应低。反应机理见Sandmeyer反应NH3CO2H+CH3cH2cHCO2H才或NaOHH2O,EtOHCO2HICO2H+H2NCH2CO2H85%(1)KOHC2H5OHH+iaNaOHHO.EtonGattermann-Koch反应芳香煌与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂应， 生成芳香醛：A1C13,Cu2Cl3+CO+HC1,反应机理CO+HC1CHC=QA1C14(3)Cu粉4-KSCN+

34、CHC=QAIC14CHOCHO（三氯化铝及氯化亚铜）存在下反CHOUGomberg-Bachmann反应芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物:反应实例Hantzsch合成法两分子口-厥基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反应，得到二氢口比咤衍生物，再用氧化剂氧化得到口比咤 衍 生 物 。 这 是 一 个 很 普 遍 的 反 应 ， 用 于 合 成 口 比 咤 同 系 物 。反应机理反应过程可能是一分子P-染基酸酯和醛反应，另一分子p-染基酸酯和氨反应生成P-氨基烯酸酯，所生成的这两个化合物再发生Micheal加成反应，然后失水关环生成二氢叱噬衍生物，它很溶液脱氢而芳

35、构化，例如用亚硝酸或铁氟化钾氧化得到叱噬衍生物：CHO?ROK、X./COaRdORNH3HNO2VlT+*-*-Ll|人 e 阻小NCH?OCH3Haworth反应蔡和丁二酸酎发生 Friedel-Crafts 酰化反应然后按标准的方法还原、关环、还原、脱氢得到多环芳香族化合物。反应实例OROkCH，0NH30R”H反应机理见Friedel-Crafts酰化反应反应实例Zn-HgHC1-H2OHell-Volhard-Zelinski反应竣酸在催化量的三卤化磷或红磷作用下，能与卤素发生卤代反应生成豆-卤代酸：本反应也可以用酰卤作催化剂反应机理RCH3CO3H+PBnRCHCOBr+H3PO3

36、?HBr-BrRCH=C-BrRCHC-BiBrORCH-C-Br+RCH3CO2HBr011RCH-C-OH+RCH2COBrBr反应实例2P+3Bq*2PB巧-H+0RCH-C-BrBrRCH2co2H+BrjRCHCO2HBr0RCH2-CBrHinsberg反应伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，具中伯胺生成的沉淀能溶于碱（如氢氧化钠）溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。CH3CH3NaOH、.丁丁+RB/NH*沉证不溶O=S=OOH=OIICiNRR*Hofmann烷基化卤代烷与氨或胺发生烷基化反应，生成脂肪族胺类:由于生成的伯胺亲核性通常比氨强，能继续与卤代姓反应，因此本反应不可避免地产生仲(1)CH3CO2H+Cl2C1CH2CO2H(2)CH3( (CH2) )3CH2CO3H+BQCH3( (CH3CHCO2HBrRNH2NaOHCH3o=s=oICio=s=o+_INaNR沉淀溶解RX+NH3RNH3X双 JRNH2o=s=oNHR胺、叔胺和季俊盐，最后得到的往往是多种产物的混合物。RNH2+RXR3NHR3N-必氤一用大过量的氨可避免多取代反应的发生，