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文档简介

1、 P Pc c是高度支化的缩聚物过渡到体型缩聚物的转折点。根据是高度支化的缩聚物过渡到体型缩聚物的转折点。根据P PP Pc c关系，体型聚合物分为三个阶段：关系，体型聚合物分为三个阶段：P PcP PcP Pc，丙阶聚合物，不溶、不熔，丙阶聚合物，不溶、不熔(1) Carothers理论当反应体系开始出现凝胶时，认为数均聚合度趋于无穷大，然后根据 PXn关系式，求出当Xn 时的反应程度，即凝胶点Pc两官能团等当量l单体的平均官能度： 是指混合单体中平均每一单体分子带有的官能团数式中fi、Ni分别为第i种单体的官能度和分子数+=babbaaiiiNNNfNfNNff 例如，求2 mol甘油（f

2、 = 3）和 3 mol 苯酐（f = 2）的平均官能度4 . 2512323223f=+=l凝胶点与平均官能度的关系 设：体系中混合单体的起始分子总数为N0 则起始官能团数为N0 f t 时体系中残留的分子数为N 则反应消耗的官能团数为 2 (N0N) 根据反应程度的定义，t 时参加反应的官能团数除以起始官能团数即为反应程度()n000Xf2f2NfN2f2fNNN2P= 出现凝胶化时， Carothers 认为 Xn 这是其理论基础 产生误差所原因：实际上，凝胶时Xn并非无穷大，仅为几十，此例为24这是Carothers理论的缺点。另外，他还忽略了实际存在的不等反应性和分子内反应。)(=nX11f2Pf2Pc=8330422Pc.=.=(2) n Flory用统计方法研究了凝胶化理论，建立了凝胶点与单体官能度的关系n 引入了支化系数的概念n 支化系数n 在体型缩聚中，官能度大于 2 的单体是产生支化和导致体型产物的根源，将这种多官能团单元(支化单元）称为支化点n 一个支化点连接另一个支化点的几率称为支化系数，以表示n 也可以描述为，聚合物链末端支化单元上某一官能团形成另一支化单元的几率 不平衡缩聚及其它逐步聚合反应n氧化偶联缩聚n自由基缩聚n分解缩聚聚甲撑n环化缩聚n逐步加成聚合聚氨酯n逐步开环聚合环氧

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