高等水化学界面现象.

1、Chapter 1 the Interface Phenomena常见的界面有：常见的界面有：气气-液界面液界面气气-固界面固界面液液-液界面液界面液液-固界面固界面固固-固界面固界面相相 相相 相相 相相 相相 特征：几个分子厚、结构及性质与两侧体相均不同特征：几个分子厚、结构及性质与两侧体相均不同当研究在表面层上发生的行为或者研究多相的高当研究在表面层上发生的行为或者研究多相的高分散体系的性质时，就必须考虑到表面的特性。分散体系的性质时，就必须考虑到表面的特性。通常用比表面表示多相分散体系的分散程度。通常用比表面表示多相分散体系的分散程度。 例如，把边长为例如，把边长为1cm的立方体的立方

2、体1cm3逐渐分割逐渐分割成小立方体时，比表面增长情况列于下表：成小立方体时，比表面增长情况列于下表：边长l/m 立方体数 比表面Av/（m2/m3）110-2 1 6 102 110-3 103 6 103 110-5 109 6 105 110-7 1015 6 107 110-9 1021 6 109 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。比表面也越大。 可见达到可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的

3、表面效应，成为新材料和多相因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。催化方面的研究热点。比表面积：比表面积：mAaSS VAaVV 或或 在恒温恒压下在恒温恒压下,可逆地增加系统的可逆地增加系统的表面积表面积dAs,则环境则环境对系统所做的功正对系统所做的功正比于表面积的增量比于表面积的增量dG=W= dAs1、液体的表面功及表面、液体的表面功及表面Gibbs函数函数1.1 1.1 界面张力界面张力 Interface TensionBnpTsAG, 比表面吉比表面吉布斯函数布斯函数BBBBnpTsnVTsnpSsnVSsAGAAAHAU, 2 mJ的的单单位位： 对于只

4、有一种表面的多组分系统对于只有一种表面的多组分系统:dU=TdS-pdV+ dAs+BdnBdH=TdS+Vdp+ dAs+BdnBdA=-SdT-pdV+ dAs+BdnBdG=-SdT+Vdp+ dAs+BdnB 的物理意义：的物理意义：W= dAs=fdxfdx= 2Ldx =f/2L =力力/总长总长 的单位的单位:Nm-1 为作用在单位长度上液体表面为作用在单位长度上液体表面的收缩力的收缩力,又称又称表面张力表面张力2、表面张力、表面张力 L L2 L对于液体来说对于液体来说, , 比表面吉布斯函数与表面比表面吉布斯函数与表面张力量纲相同张力量纲相同, ,数值相等数值相等, ,但物理

5、意义不同但物理意义不同表面张力的方向表面张力的方向 对于平液面对于平液面, ,表面张力的方向总是与外力表面张力的方向总是与外力相反相反, ,与液面平行且垂直作用于分界线上。与液面平行且垂直作用于分界线上。 L L 对于弯曲液面对于弯曲液面, ,表面张力的方向与曲面表面张力的方向与曲面相切相切, ,与分界边缘垂直。与分界边缘垂直。 与物质的本性有关与物质的本性有关分子间相互作用力越大，分子间相互作用力越大，越大。一般对于气液界面有：越大。一般对于气液界面有： (金属键金属键) (离子键离子键) (极性键极性键) (非极性键非极性键) 3、界面张力及其影响因素、界面张力及其影响因素 某些液态物质的

6、表面张力某些液态物质的表面张力 物物 质质 t / C / mN m-1 正己烷正己烷 正辛醇正辛醇 乙醇乙醇 乙醚乙醚 H2O NaCl LiClNa2SiO3(水玻璃水玻璃) FeO Al2O3 Ag Cu Pt 20 20 20 25 20 803 614100014272080110010831773.5 18.4 21.8 22.3 26.43 72.75 113.8 137.8 250 582 700 878.513001800 固体分子间的相互作用力远远大于液体的固体分子间的相互作用力远远大于液体的, ,所以固体物质所以固体物质要比液体物质具有更高的表面张力。要比液体物质具有更高

7、的表面张力。 物物 质质 气气 氛氛 t /C /mN m-1 CuSn氧化镁氧化镁云母云母Cu蒸气蒸气真空真空真空真空真空真空1050215 25 20 1670 685 1000 4500 一些固态物质的表面张力一些固态物质的表面张力 两种互不混溶的液体形成液两种互不混溶的液体形成液- -液界面时，界面层分子所液界面时，界面层分子所处力场取决于两种液体。所以不同液处力场取决于两种液体。所以不同液- -液间界面张力不同。液间界面张力不同。20C 某些液某些液- -液界面张力液界面张力 界界 面面 /mN m-1 界界 面面 /mN m-1 水水 正己烷正己烷 水水 正辛烷正辛烷水水 氯仿氯仿

8、水水 四氯化碳四氯化碳水水 正辛醇正辛醇51.150.832.845 8.5水水 乙醚乙醚水水 苯苯水水 硝基苯硝基苯水水 汞汞苯苯 汞汞 10.7 35.0 25.66375357 与接触相的性质有关与接触相的性质有关 温度的影响温度的影响T热运动增强热运动增强某些液体在不同温度下的表面张力某些液体在不同温度下的表面张力t /C 0 20 40 60 80 100水水 乙醇乙醇甲醇甲醇 CCl4丙酮丙酮甲苯甲苯苯苯 75.64 24.05 24.5 26.2 30.74 31.6 72.75 22.27 22.6 26.8 23.7 28.43 28.9 69.58 20.60 20.9 2

9、4.3 21.2 26.13 26.3 66.18 19.01 21.9 18.6 23.81 23.762.61 16.221.5321.3 58.85 19.39 液体液体 /mN m-1 极限情况：极限情况：TTc时，时，0 压力的影响。压力的影响。 Pa表面分子受力不对称的程度表面分子受力不对称的程度 b气体分子可被表面吸附，改变气体分子可被表面吸附，改变, c气体分子溶于液相气体分子溶于液相 1atm 水水= 72.8 mN/m10atm 水水= 71.8 mN/m一般：一般：p10atm, 1mN/m。例：。例：1.2 1.2 固体表面固体表面 Surface of Solids

10、固体与液体表面的不同点固体与液体表面的不同点: :(1)(1)固体表面不像液体那样易于缩小和变形固体表面不像液体那样易于缩小和变形(2)(2)固体表面是不均匀的固体表面是不均匀的 吸附吸附：在一定条件下，一种物质的分子、原子或离：在一定条件下，一种物质的分子、原子或离子能自动地粘附在固体表面上的现象，或者说，在子能自动地粘附在固体表面上的现象，或者说，在任意两相之间的界面层中，某种物质的浓度可自动任意两相之间的界面层中，某种物质的浓度可自动发生变化的现象发生变化的现象 吸附剂吸附剂: :具有吸附能力的固体物质具有吸附能力的固体物质 吸附质吸附质: :被吸附物质被吸附物质 产生吸附现象的原因产生

11、吸附现象的原因：固体表面层的分子受力不平：固体表面层的分子受力不平衡。衡。 CO CO在铂上的吸附等压线在铂上的吸附等压线)( 1 kgmolmnna)( 13 kgmmVVa下下的的体体积积，吸吸附附质质在在akP101.325C00V)(pTfVa, pVa TVa （吸附等压线）（吸附等压线）（吸附等温线）（吸附等温线）pT （吸附等量线吸附等量线） 吸附等压线不是用实验直接测量的，而是在实验吸附等压线不是用实验直接测量的，而是在实验测定等温线的基础上画出来的。测定等温线的基础上画出来的。 吸附等量线不是用实验直接测量的，而是在实验吸附等量线不是用实验直接测量的，而是在实验测定等温线的基

12、础上画出来的。测定等温线的基础上画出来的。3.Freundlich3.Freundlich（弗罗因德利希）等温式（弗罗因德利希）等温式pnkVkpVanalglglgn n和和 k k为只与温度有关的经验系数。为只与温度有关的经验系数。K K可视为单位压力时的吸附量，其值随温度的可视为单位压力时的吸附量，其值随温度的升高而变小。升高而变小。n n是量纲一的量，其数值一般在是量纲一的量，其数值一般在0 0与与1 1之间，其大小则表示压力对吸之间，其大小则表示压力对吸附量影响的强弱。附量影响的强弱。单分子层吸附单分子层吸附固体表面是均匀的固体表面是均匀的吸附分子间无相互作用吸附分子间无相互作用动态

13、平衡动态平衡1 2 14.Langmuir4.Langmuir吸附等温式吸附等温式-单分子层吸附理论单分子层吸附理论表面覆盖率表面覆盖率则空白率为则空白率为(1 - )amaVV V a 为吸附量为吸附量为吸满单分子层的体积为吸满单分子层的体积amV为饱和吸附量为饱和吸附量1 2 1Nk 11 Npk 122bpbppkkpk1212 amaVV bpbpVVama 112kkb 21 吸附速率吸附速率解吸速率解吸速率N具有吸附能力的总的晶格位置数具有吸附能力的总的晶格位置数（吸附系数）（吸附系数）11 bpbpVVama 1 bpbpbp 11 bpaVpamVbpbpVVama 1amaV

14、V :N2在活性炭上吸附在活性炭上吸附：N2在硅胶上吸附在硅胶上吸附：Br2在硅胶上吸附在硅胶上吸附:苯在氧化铁凝胶上吸附苯在氧化铁凝胶上吸附：水气在活性炭上吸附水气在活性炭上吸附(3)Langmuir吸附等温式的应用吸附等温式的应用amamaVpbVVp 1公式还可写成公式还可写成:amaVbpVp及及求求由由直直线线的的斜斜率率与与截截距距可可图图为为一一直直线线作作, 例：恒温例：恒温239.55K条件下，不同平衡压力下条件下，不同平衡压力下的的CO气体在活性炭表面上的吸附量如下：气体在活性炭表面上的吸附量如下：根据根据Langmuir吸附等温式，用图解法求吸附等温式，用图解法求CO的饱

15、和吸附量、吸附系数。的饱和吸附量、吸附系数。p/kPa13.466 25.06542.66357.32971.99489.326V*10-3/(m3/kg)8.5423.826.35.5.吸附热吸附热STGHSTHG 等温吸附应为放热过程等温吸附应为放热过程摩尔吸附焓摩尔吸附焓 adsHm:恒温、恒压和恒定吸附剂表恒温、恒压和恒定吸附剂表 面积时吸附面积时吸附1 mol气体的热效应气体的热效应 adsHm可可由等量吸附线由等量吸附线, ,并根据并根据Clausius-Clausius-Clapeyron(Clapeyron(克劳修斯克劳修斯- -克拉佩龙克拉佩龙) )方

16、程计算得到的方程计算得到的2lnRTHTpadsn adsH=0时，液体可以在固体表面上自动铺展。时，液体可以在固体表面上自动铺展。三种润湿过程的比较三种润湿过程的比较lgasglsW沾湿：sglsiW浸湿：lgsglsS铺展：lgacos1)W沾湿：（lgcosiW浸湿：lgcos1)S铺展：（000900180 S W Wia lgcossgls将将代入代入 亲水性固体亲水性固体：能被水润湿的固体：能被水润湿的固体 憎水性固体憎水性固体：不被水所润湿的固体：不被水所润湿的固体 极性固体皆为亲水性极性固体皆为亲水性，常见的有石英、，常见的有石英、硫酸盐硫酸盐 非极性固体大多为憎水性非极性固体

17、大多为憎水性，如石蜡、，如石蜡、某些植物、石墨等。某些植物、石墨等。1.1.固体自溶液中吸附的特点固体自溶液中吸附的特点作用力：作用力：在界面层固体与溶质之间作用力在界面层固体与溶质之间作用力 固体与溶剂之间作用力固体与溶剂之间作用力 在溶液中溶质与溶剂之间作用力在溶液中溶质与溶剂之间作用力吸附速率：吸附速率：比气体吸附速率要慢得多比气体吸附速率要慢得多吸附量：吸附量： mVccna)( 固体自溶液中的吸附固体自溶液中的吸附.cnmV,c;c:a0时的吸附量时的吸附量浓度为浓度为在溶液平衡在溶液平衡单位质量吸附剂单位质量吸附剂吸附剂质量吸附剂质量溶液体积溶液体积吸附平衡后的浓度吸附平衡后的浓度

18、溶液配制浓度溶液配制浓度其中其中 2.2.稀溶液中的吸附稀溶液中的吸附 吸附线吸附线的类型有三的类型有三种种: :单分子层单分子层吸附吸附; ;指数型指数型吸附吸附; ;多分子多分子层吸附层吸附. .当浓度稍大但溶质的吸附未达饱和时当浓度稍大但溶质的吸附未达饱和时,可用可用Freundlich公式表示公式表示:nakcn bcbcnnama 1bpbpVVama 1在稀溶液中的吸附，可用兰缪尔等温式表示：在稀溶液中的吸附，可用兰缪尔等温式表示： 3. 3.影响溶液中吸附的因素影响溶液中吸附的因素(1)(1)吸附剂、溶质和溶剂极性的影响吸附剂、溶质和溶剂极性的影响 极性极性吸附剂容易从吸附剂容易

19、从非极性非极性溶剂中吸附溶剂中吸附极性极性物质；物质； 非极性非极性吸附剂容易从吸附剂容易从极性极性溶剂中吸附溶剂中吸附非极性非极性物质。物质。 （2）溶质在溶剂中溶解度的影响）溶质在溶剂中溶解度的影响 由于溶质的溶解度越小，表示溶质与由于溶质的溶解度越小，表示溶质与溶剂的相互作用力相对较弱。因此，溶剂的相互作用力相对较弱。因此，被吸附的倾向越大，越容易被吸附。被吸附的倾向越大，越容易被吸附。 范例范例1 1： 脂肪酸的碳氢链越长，在水中的溶解度脂肪酸的碳氢链越长，在水中的溶解度越小，被活性碳吸附的越多；若在四氯化越小，被活性碳吸附的越多；若在四氯化碳溶剂中，脂肪酸的碳氢链越长，溶解度碳溶剂中

20、，脂肪酸的碳氢链越长，溶解度越大，其被活性碳吸附的越小。越大，其被活性碳吸附的越小。（3 3）温度对吸附量的影响）温度对吸附量的影响 一般情况下，溶液吸附为放热过程，温一般情况下，溶液吸附为放热过程，温度升高，吸附量减少。度升高，吸附量减少。 溶质的溶解度与温度有关。温度升高，溶质的溶解度与温度有关。温度升高，溶解度增加，则吸附量减少。反之亦然。溶解度增加，则吸附量减少。反之亦然。（4 4）吸附剂的表面状态和孔结构对吸附量）吸附剂的表面状态和孔结构对吸附量的影响的影响（5）吸附剂孔径大小的影响）吸附剂孔径大小的影响 孔径越小，吸附质向孔径内扩散的速度越孔径越小，吸附质向孔径内扩散的速度越慢，吸

21、附平衡时间越长；且只有尺寸小于慢，吸附平衡时间越长；且只有尺寸小于孔径的溶质分子才能被吸附。孔径的溶质分子才能被吸附。（6 6）盐对吸附的影响）盐对吸附的影响 盐影响溶剂和溶质间的相互作用，因此影盐影响溶剂和溶质间的相互作用，因此影响吸附过程。响吸附过程。 例：盐使溶质的溶解度减少，则吸附量随盐浓度例：盐使溶质的溶解度减少，则吸附量随盐浓度的增加而增加，反之，盐使溶质的溶解度增大，的增加而增加，反之，盐使溶质的溶解度增大，则吸附量随盐浓度的增加而减少。则吸附量随盐浓度的增加而减少。4.4.自浓溶液中的吸附自浓溶液中的吸附 因为吸附剂既吸附溶质又吸附溶剂因为吸附剂既吸附溶质又吸附溶剂, ,所以固

22、体在所以固体在浓溶液中的吸附较为复杂，表现为如图情况。浓溶液中的吸附较为复杂，表现为如图情况。正吸附：正吸附：表面浓度大于体相浓度表面浓度大于体相浓度负吸附：负吸附：表面浓度小于体相浓度表面浓度小于体相浓度B B：醇、醛、酮、羧酸、酯：醇、醛、酮、羧酸、酯等有机物等有机物1.1.溶液表面的吸附现象溶液表面的吸附现象 溶质在溶液表面层浓度溶质在溶液表面层浓度与体相浓度不同的现象，称与体相浓度不同的现象，称为为溶液表面的吸附溶液表面的吸附 * The Surface of solutionsTcRTc 在单位面积的表面层中所含溶质的物质的量与在单位面积的表面层中所含溶质的物质的量与同量溶剂在本体中

23、所含溶质的物质的量的差值，称同量溶剂在本体中所含溶质的物质的量的差值，称溶质的溶质的表面吸附量或表面过剩表面吸附量或表面过剩。0 Tc 0 0 * c 溶质在本体中的平溶质在本体中的平衡浓度。衡浓度。0 Tc c1bcbc 应用：应用： 由由 求每个被吸附的求每个被吸附的表面活性物质分子的横截面表面活性物质分子的横截面 吸附趋于饱和时可用吸附趋于饱和时可用Langmuir 吸附等温式来表示吸附量与浓度吸附等温式来表示吸附量与浓度的关系。的关系。Lam 1例例: :1919时丁酸水溶液的表面张力可表示为时丁酸水溶液的表面张力可表示为: :moldmbmmNaba/62.19;/1 .13c)1l

24、n(30 试计算试计算(1)c =0.200mol/dm(1)c =0.200mol/dm3 3时时 (2)bc1(2)bc1时的时的 , ,并计算丁酸分子所占面积并计算丁酸分子所占面积210103.41 1)1(: cmmolbccRTabbcabcT解解 2210308.011039.51)2( nmLacmmolRTabcm 每每个个分分子子的的面面积积4. 4. 表面活性剂表面活性剂 凡能使溶液的表面张力降低的物质，皆称为凡能使溶液的表面张力降低的物质，皆称为表面活性物质（那些只溶入少量就能显著降低表面活性物质（那些只溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质）。溶液表面张力的物质）。(1

25、)(1)表面活性剂的结构和分类表面活性剂的结构和分类结构结构: : 对于脂肪酸钠盐来说对于脂肪酸钠盐来说,含碳原子数在含碳原子数在820之间之间,才有明显的活性剂特征才有明显的活性剂特征. 表面活性剂的分类表面活性剂的分类1.1.离子型离子型2.2.非离子型非离子型阳离子型阳离子型阴离子型阴离子型两性型两性型表面活性剂表面活性剂阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂RCOONa羧酸盐羧酸盐R-OSO3Na 硫酸酯盐硫酸酯盐R-SO3Na磺酸盐磺酸盐R-OPO3Na2磷酸酯盐磷酸酯盐阴离子型表面活性剂是目前应用最广的一类，阴离子型表面活性剂是目前应用最广的一类，它可作洗涤剂、起泡剂、润湿剂、乳化剂等。

26、它可作洗涤剂、起泡剂、润湿剂、乳化剂等。阳离子表面阳离子表面活性剂活性剂R-NH2HCl伯胺盐伯胺盐 CH3 |R-N-HCl仲胺盐仲胺盐 | H CH3 |R-N-HCl叔胺盐叔胺盐 | CH3 CH3 |R-N+-CH3Cl-季胺盐季胺盐 | CH3阳离子表面活性剂大多用于杀菌、防腐或作阳离子表面活性剂大多用于杀菌、防腐或作织物的柔软剂和抗静电剂。织物的柔软剂和抗静电剂。两性表面活性剂两性表面活性剂R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸氨基酸型型 CH3 |R-N+-CH2COO-甜菜碱型甜菜碱型 | CH3R-(C6H4)-O(C2H4O)nH烷基酚聚氧乙烯醚烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面非

27、离子表面活性剂活性剂R2N-(C2H4O)nH聚氧乙烯烷基胺聚氧乙烯烷基胺R-CONH(C2H4O)nH聚氧乙烯烷基酰胺聚氧乙烯烷基酰胺R-COOCH2(CHOH)3H多元醇型多元醇型R-O-(CH2CH2O)nH脂肪醇脂肪醇聚氧乙烯醚聚氧乙烯醚非离子型表面活性剂原料来源广，性质稳定，可与非离子型表面活性剂原料来源广，性质稳定，可与离子型表面活性剂复配适用，应用极为广泛。离子型表面活性剂复配适用，应用极为广泛。 按溶解性分类按溶解性分类 水溶性和油溶性水溶性和油溶性 按分子量分类按分子量分类* *分子量分子量10000 10000 高分子表面活性剂（分散、高分子表面活性剂（分散、絮凝、乳化等有

28、独特作用）絮凝、乳化等有独特作用）* *分子量分子量100010000 100010000 中分子表面活性剂中分子表面活性剂* *分子量分子量100-1000 100-1000 低分子表面活性剂（常用）低分子表面活性剂（常用） 按用途分类按用途分类餐具洗涤剂配方（表面活性剂应用例子）餐具洗涤剂配方（表面活性剂应用例子） 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠（阴离子）（脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠（阴离子）（15%15%） 洗涤剂、发泡剂，硬水中稳定，溶液中呈中性或洗涤剂、发泡剂，硬水中稳定，溶液中呈中性或微碱性微碱性 脂肪醇聚氧乙烯醚脂肪醇聚氧乙烯醚 （非离子）（非离子） （5%5%） 润湿、乳化效果好，耐硬水、

29、可低温洗涤润湿、乳化效果好，耐硬水、可低温洗涤 烷基醇酰胺烷基醇酰胺 （非离子）（非离子） （5%5%） 发泡、稳泡、增稠、增溶发泡、稳泡、增稠、增溶 苯甲酸钠苯甲酸钠 （杀菌剂）（杀菌剂） （2%2%） 乙醇乙醇 （溶剂）（溶剂） （3%3%） 色料、水色料、水 （水）（水）(2) (2) 表面活性剂的临界胶束浓度表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)(CMC) 临界胶束浓度简称临界胶束浓度简称CMCCMC(critical micelle concentration)(critical micelle concentration) 表面活性剂在水中随着浓度增大，表面表面活性剂在水中随着浓度增大

30、，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层，多余的分子在体相内部也三三两两分子层，多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束，的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束，这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。度。渗透压渗透压RTMVmRTVncRT 摩尔电导率摩尔电导率增溶能力增溶能力去污能力去污能力 - c - c曲线上曲线上不再下降的浓度正是不再下降的浓度正是开始形成胶束的浓度开始形成胶束的浓度, ,此时各种性质均发此时各种性质均发生较大变化生较大变化, ,这个浓这个浓度就是度就是

31、临界胶束浓度临界胶束浓度（cmc）. .(3) (3) 表面活性剂的表面活性剂的HLBHLB值值表面活性剂的应用范围广泛表面活性剂的应用范围广泛, ,如何从数以百计的表面如何从数以百计的表面活性剂中选择最合适的一种活性剂中选择最合适的一种, ,是一个很实际的问题是一个很实际的问题GriffinGriffin提出了提出了HLBHLB值方法值方法HLBHLB值值( (Hydrophile-lipophile BalanceHydrophile-lipophile Balance（亲水亲油平亲水亲油平衡值衡值):):规定亲油性强的油酸的规定亲油性强的油酸的HLBHLB值为值为1 1规定亲水性强的油酸

32、钠的规定亲水性强的油酸钠的HLBHLB值为值为1818以上两个数值为基准以上两个数值为基准, ,可相对地定出每个表面活性剂可相对地定出每个表面活性剂HLBHLB值值. .根据根据HLBHLB值可大致估计该表面活性剂适宜于作何用途值可大致估计该表面活性剂适宜于作何用途. .HLB值值应用应用HLB值值应用应用2-33-612-15消泡剂消泡剂W/O型乳化剂型乳化剂润湿剂润湿剂7-1813-1515-18O/W型乳化剂型乳化剂洗涤剂洗涤剂增溶剂增溶剂表面活性物质的表面活性物质的HLB值与应用的对应关系值与应用的对应关系(5) (5) 表面活性剂的应用表面活性剂的应用增溶作用增溶作用 某些难溶或不溶

33、于水的有机物可因表面活某些难溶或不溶于水的有机物可因表面活性剂形成了胶束而使其溶解度有很大的提性剂形成了胶束而使其溶解度有很大的提高，这种现象称为增溶（或加溶）作用。高，这种现象称为增溶（或加溶）作用。例如乙苯在水中的溶解度极小，但在例如乙苯在水中的溶解度极小，但在1L1L浓度浓度为为0.3mol/L0.3mol/L的十六酸钾的水溶液中，竟可的十六酸钾的水溶液中，竟可溶解溶解50g.50g.增溶作用特点增溶作用特点 增溶作用必须在增溶作用必须在CMCCMC值以上的浓度发生值以上的浓度发生; ;增增溶作用是热力学自发过程。溶作用是热力学自发过程。 增溶后仍然是均相系统。增溶后仍然是均相系统。 增溶与溶解不同。溶解后溶质是以分子大增溶与溶解不同。溶解后溶质是以分子大小分散于介质中，会使溶液的依数性发生小分散于介质中，会使溶液的依数性发生变化，然而增溶后对体系的依数性影响很变化，然而增溶后对体系的依数性影响很小。因此可认为增溶过程中溶质并未分散小。因此可认为增溶过程中溶质并未分散成分子状态，而是以较大块的整体进入胶成分子状态，而是以较大块的整体进入胶束。束。非极性增溶非极性增溶: :有有机物机物“溶