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文档简介
1、西北大学2001年攻读硕士学位研究生试题分析化学一 选择题(每小题1分,共15分)1下列有关随机误差的论述中不正确的是 ( ) A 随机误差在分析中是不可避免的 B 随机误差出现正负误差的机会均等 C 随机误差具有单向性; D 随机误差由一些不确定的偶然因素造成的。2已知邻二甲酸氢钾(KHP)的Mr=204.2,用它来标定0.1mol/l NaOH 溶液,宜称取KHP 质量为( )A 1g 左右; B.0.4g左右 C.0.25g左右 D0.1g左右。3.用0.2mol/LNaOH溶液滴定0.1mol/L 酒石酸(pKa1=3.04,pKa2=4.37)和0.1mol/L草酸(pKa1=1.2
2、2,pKa2=4.19)混和溶液时,在滴定曲线上出现( )个突跃范围。A 1 B 2 C 3 D 4 4.以甲基橙为指示剂,能用NaOH标准溶液直接滴定的酸是( )A.H2C2O4 B. H3PO4 C.HAc D.HCOOH。5.二乙三胺五乙酸(用H5L表示)的5个PKa值 是1.94,2.87,4.37,8.69,10.56,溶液中的H3L2-组分浓度最大时pH值是( )A9.62; B.5.00; C.3.62; D.2.87。6.已知 MnO4-/Mn2+ =1.51V,当pH=2.0时,MnO4-/Mn2+电对的条件电极电位是( )A.1.51V; B.1.39V, C.1.32V;
3、 D.1.13V。 7.在1mol/LH2SO4 溶液中、以Ce4+滴定Fe2+时,最适宜的指示剂为( ) A.邻 二氮菲亚铁 B.二苯胺磺酸钠 C.硝基邻二氮菲亚铁 D.邻苯氨基苯甲酸8.在沉淀形成过程中,与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成( )A.吸留 B 混晶 C 包藏 D继沉淀9.测定试样中磷的百分含量时,可用如下四种重量法,从换算因数考绿:其最好的方法是( ) A.以磷钼酸喹啉形式称量; B 以焦磷酸镁形式称量 ;C以磷钼酸铵形式称量; D以磷酸铵镁形式称量 10.下列说法正确的是( )A.透光率与浓度成直线关系; B比色法测定FeSCN2+时,选用红色滤光片
4、;C玻璃棱镜适用于紫外光区; D.摩尔吸光系数随波长而改变11.分光光度计检测器直接测定的是()A.入射光强度;B.透射光强度;C.散射光强度;D.吸收光强度。12萃取过程的本质可表述为( )A.金属离子形成螯合物的过程; B. 金属离子形成离子缔合物的过程;C.络合物进入有机相的过程; D. 将物质由亲水性转变为疏水性过程。13有一含Al3+,Ga3+,In3+,Ti3+ 离子混合溶液,将它们吸附于阳离子交换树脂后,用稀 溶液淋洗树脂时,最先流出的离子是( ) A. Al3+; B. Ga3+; C. In3+; D. Ti3+. 14具有如下活性基团的树脂中属弱酸性阳离子交换树脂是( )
5、A. RNH2CH3OH; B. RN(CH3)3OH; C. ROH; D.RSO3H.15能用 氨缓冲液分离的混合离子是( )A. Cu2+, Co2+; B. Ni2+, Fe3+; C. Cd2+, Ag+; D, Ag+, Mg2+.二填空题(共28分)。1准确称取基准物质K2Cr2O7(Mr=294.2) 1.471g,溶解后定量转移至250ml容量瓶中, 该标准溶液的浓度 c是(1分)。2在分析过程中,下列情况各造成何中(系统,随机)误差。 称量过程中天平零点略有变动_;分析用试剂中含有微量待测组分_;重量分析中,沉淀溶解损失_;读取滴定读书数时,最后一位数值时,最后一位数值估测
6、不准_3判断下列情况对分析结果的影响(填正误差,负误差,无影响)。(4分)将置于普通干燥器中保持存的Na2B4O7.10H2O作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度。( )用佛尔哈德法测定 Br-时,未加1,2-二氯乙烷保护沉淀。 ( )若溶液中含有少量氨焰盐, 在pH=10 时,用莫尔法测定 。 ( )标定NaOH溶液的基准物质邻苯二甲酸氢钾含有少量的邻苯二甲酸。()4. 由计算器算得按有效数字运算规则应将结果修约为_。(1分)5铁矿石中铁含量经5次测定结果为67.48,67.37,67.47,67.43,67.40%计算相对平均偏差为_,相对标准偏差为_,置信度为95%时平均值的置信区间为。(
7、已知t0.05, 4=2.78, t0.05, 5=2.57) (3分)6写出浓度为C(mol/L)(NH4)2CO3溶液的质子平衡方程式_。(1.5分)7用0.100mol/L HCl滴定0.100mol/L NaOH 和0.10mol/LNaAc混合溶液中的NaOH,应选择_为指示剂。 (1分)8用浓度相等的NaOH和KMnO4溶液分别滴定相同质量的KHC2O4·H2C2O2·2H2O,则两者消耗的体积关系是_。 反应式:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn+10CO2+8H2O 9.用EDTA连续滴定溶液中Pb2+,Bi3+含量时,先控制溶液的pH=_,滴定
8、Bi3+以_为指示剂,溶液由_色转变为_色即为终点。后用 控制溶液pH值为_,继续用EDTA滴定Pb2+。(2.5分) 10为求Ag2O 在NH3和NH4Cl溶液中的溶解度S,考虑酸效应和络合效应,Ag2S的溶解度S与Ksp(Ag2S)、 S(H)及Ag(NH3)之间的关系式为_。(2分)11重量分析法测定P2O5 含量时,先将磷沉淀为(NH4)3PO4·12MoO3 ,然后再转化成PbMoO4称量,其换算因素的表示式为_。(3分)12测量某有色络合物的透光度时,若比色皿厚度不变,有色络合物浓度为c时测得透光度为T,当其浓度为1.5c时,同样测量条件下的透光度为_。(1.5分)13邻
9、二氮菲光度法测定微量Fe时,加入盐酸羟胺的作用是_,加入NaAc溶液的目的是_,加入邻二氮菲的作用是_。(1.5分)14今有一含La3+(1mg/ml)水溶液20ml,用8羟基喹啉氯仿溶液10ml萃取1次,水溶液中剩余La3+是_mg,萃取百分率_。(已知D=43%)(2分)15为下列操作选用合适的实验室常用的玻璃仪器,并写出名称和规格: (1)取6ml浓HCl,配制0.1 mol/L HCl标准溶液用_;(2)以直接法配制500mL K2Cr2O7标准溶液用_;(3)取25mL HAc未知液,用NaOH滴定测其含量用_;(4)贮存500mL o1mo1/L AgNO3标准溶液用_。三、用0.
10、200mol/L NaOH溶液滴定0.200mol/L HAc(Ka=1.8×10-5)和0.400mol/L H3BO3 (Ka=5.8×10-10)的混合溶液。问(1)化学计量点时溶液的pH值为多少?(2)若滴定至pH=6.20,终点误差为多少?(8分)四、在pH=2.6的氨性缓冲溶液中,除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.200mol/L,C2O42-游离浓度为0.10mol/L,计算Cu2+的 Cu, 若用0.020mol/L EDTA滴定0.020mol/L Cu2+,问能否准确进行滴定?(8分) (NH3的Kb=1.8×10-5;Cu()NH3 络合物的l
11、g1lg5分别为4.31,7.98,11.02,13.32, 12.86; Cu()C2O4 络合物的lg1=4.5, lg2=8.9; Cu()OH-络合物的lg1=4.5,pH=9.26时lgY(H)=1.06, lgCuY=18.80) 五、称取0.5000g络铁矿样品,经Na2O2熔融后,使其中的Cr3+氧化为Cr2O72-,然后加入3 mol/L H2SO4 10ml及50.00ml 0.1200mol/L硫酸亚铁氨溶液处理,过量Fe2+需15.05ml K2Cr2O7 (1m K2Cr2O7l相当于0.006000gFe)溶液氧化,求试样中Cr的百分含量为多少?若以表示时,又为多少
12、?已知,Ar(Fe)=55.85,Ar(Cr)=52.00;Mr(Cr2O3)=152.0。反应式为Cr2O72-+6 Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O (6分) 六、称取钢样0.500g,溶解后将其中的Mn用KIO14氧化为MnO4-,移入100ml容量瓶中,加水稀释至刻度,于520nm波长处,用2cm比色皿测得透光度T=0.240,已知 =2.20×103L·mol-1·cm-1。问:(1)该测定中应选用什么溶液做参比?(2)钢样中Mn的百分含量为多少?Ar(Mn)=54.94(5分) 七、填空题(本题共5小题,每空1分,共10分)1.原子发射光
13、谱定性分析时,摄谱仪狭缝宜_,原因是_;而定量分析时,狭缝宜_,原因是_。2.光谱通带w的大小是由_和_决定的。3.双波长分光光度计输出的信号是_,双光束分光光度计输出的信号是_。4.在极谱分析中,除扩散电流之外,还会存在其他形式的电流有_等,这些电流与被测物浓度之间无定量关系,要设法除去。5.在气相色谱分析中,被测组分分子与固定相分子之间的作用力主要有_。 八、回答下列问题。(共9分)1. 在气相色谱分析中为了测定下面组分,宜选用那种检测器?为什么? (1)蔬菜中含氯农药残留量;(2)啤酒中微量硫化物。2.极谱分析与电解分析有什么显著的差别?3.原子吸收法和原子荧光法有什么异同点? 九、计算题(本题共2小题,共6分)1.已知某化合物的分子式为C11H14O2,将0.745mg的该化合物溶于100.0ml乙醇溶液中,用1cm比色皿在max=245nm处测的吸光度为0.52。求该化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光数。2.某光栅光谱仪的光栅面积为5&
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