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1、多组分练习题1. 273K,2x101.3kPa时,水的化学势比冰的化学势(a)高(b)低(c)相等(d)不可比较答:emT,咿你pT0m*,又vm(svm(i)且R(H2O,l,273K,p户R(H2O,s,273K,p),(H2O,s,273K,2P)(H2O,l,273K,2p)此外,常识告诉我们:增压可使冰变为水。2.在恒温抽空的玻璃罩中封入液面相同的一杯糖水(A)和另一杯纯水(B)。经历若干时间后,两杯液面的高度将是(a)A杯高于B杯(b)A杯等于B杯(c)A杯低于B杯(d)视温度而定答:a。R(纯水)”糖水中水),也即纯水的饱和蒸气压p”大于糖水中水的蒸气压p,以至于通过气相,水从
2、(B)杯向(A)杯转移。3.气体热力学标准态为(a)25C、100kPa状态(b)273.15K、101325Pa、理想气体状态(c)100kPa、纯理想气体状态(d)25C、100kPa纯理想气体状态答:c。对于气体,无论是理想气体还是实际气体,具标准态均为T、p条件下具有理想气体行为的纯气体4.今有298K,p的N2气状态I和323K,p的N气状态H各一瓶,问哪瓶N气的化学势大?(a)MI)Mil)(b)J(I)l(ii)(c)(I)(II)(d)不可比较答:a。对于纯物质,(1/切)p,nB=$Gm/dT)p=Sm05.在等温等压下,由A和B两种物质组成的均相系统中,若A的偏摩尔体积随浓
3、度的改变而,则B的偏摩尔体积将减小。答:增加。根据吉布斯杜亥姆方程:工nBdVB=0,或者B“xBdVB=0B判断正误1 .偏摩尔量与化学势是同一个公式的两种不同表示方式。()2 .偏摩尔量是强度性质,应该与物质的数量无关,但浓度不同时其值亦不同。3 .某溶液中物质B的偏摩尔体积就是1mol物质B在溶液中所占的体积。4 .偏摩尔吉布斯函数是化学势,因此,凡属化学势均有集合公式。5 .物质A和B形成均相溶液,在恒温恒压条件下,若A的偏摩尔体积随浓度增大而增大,则B的偏摩尔体积随浓度增大减小。6 .组成可变的均相系统的热力学基本方程dG-SdT+Vdp*Z卜BdnB,既适用于封闭系统也适用于敞开B
4、系统。()7 .气体的标准态都取标准压力、温度为T,且符合理想气体行为的纯气体的状态。8 .在同一稀溶液中,组分B的浓度可用XB,mB,CB表示,其标准态的选择也不同,则相应的化学势也不同。9 .溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和。10 .对于纯组分,它的化学势就等于其吉布斯自由能。11 .在室温下,相同浓度的蔗糖溶液与食盐水溶液的渗透压相等12 .在半透膜两边分别放纯溶剂和溶液,达到渗透平衡时,溶液一边液面高出h高度,这段水柱压力就是该溶液的渗透压13 .标准化学势只是温度的函数而不随体系的压力与组成改变.14 .在同一溶液中若标准态的选择不同,则相应的活度和活度因子不同15 .溶剂中
5、加入溶质后,就会使溶液的蒸气压降低,沸点升高,凝固点下降。16 .在非理想溶液中,浓度大的组分的活度也大,活度因子也越大。17 .活度等于1的状态就是标准态。18 .理想溶液同理想气体一样,分子间没有作用力,所以AmixH=0o19 .在相平衡系统中,当物质B在其中一相达到饱和时,则其在所有相中都达到饱和。()Gm,B20 .理想溶液中物质B的VB,m=%,b,HB,m=Hm,B,那么可以推出SB,m=Sm,B,GB,m答案1.答:不对。根据偏摩尔量定义XB,m中X为系统的任一容量性质。只有组分B的偏摩尔吉布斯函数才称为化学势,其它偏摩尔量不一定是化学势。2,答:偏摩尔量是与温度、压力及浓度有
6、关的强度性质,当温度、压力及浓度一定时,它与物质的数量无关。一V公V一一,VBm=-3 .答:不对。偏摩尔体积定义为B,mn&n,其意义Bp,nc=B是在一定温度和压力下,某一定浓度的溶液中,1mo旧组分对系统总体积的贡献。不能把VB,m理解为分体积,因为在有的系统中,VB,m是负值,意味着B物质的加入,会引起总体积的减少。4 .答:不对,集合公式只适合于偏摩尔量。5 .答:对。B的偏摩尔体积随浓度增大而减小。由吉布斯-杜亥姆方程XBdXB=0B在恒温恒压下,如果一组分的偏摩尔量增大,则另一组分的偏摩尔量必然减小,且增大与减小的比例与系统中两组分的物质的量(或摩尔分数)成反比。6 .答:对。7
7、 .答:对。8 .答:不对。浓度表示方式不同,则所取标准态也不同,它们的标准态时的化学势是不相等的。但是,B物质在该溶液中的化学势只有一个数值,是相同的。9 .答:不对。化学势是某组分的偏摩尔吉布斯自由能。溶液中可以分为溶剂的化学势或溶质的化学势,而没有整个溶液化学势。10 .答:不对,至少不严格。应该说纯组分的化学势等于其摩尔布斯自由能11 .答:不对。渗透压是溶液依数性的一种反映。依数性只与粒子的数目有关,而与粒子的性质无关。食盐水中NaCl会离解成两个离子,所以相同浓度的食盐水的渗透压可以是蔗糖溶液的两倍。12 .答:不对。渗透压是指在半透膜两边分别放纯溶剂和溶液,为了防止纯溶剂向溶液方
8、渗透,必须在溶液上方外加一个压力,刚好使膜两边达成平衡,这外加的压力就是该溶液的渗透压。因为达到渗透平衡时溶液已被稀释,这h高度的液柱可看作溶液被稀释后的渗透压,而不是原来溶液的渗透压。13 .答:对。14 .答:对。非理想溶液溶剂是相对于遵守拉乌尔定律的溶液组分进行浓度校正,溶质是相对于遵守亨利定律的溶液组分进行浓度校正,二者的参考态不同。活度和活度因子是一个相对值,基准态选取不同,数值不同。15 .答:不对。只有溶质是不挥发性时,且与溶剂不生成才能满足上述说法。若溶质是挥发性的,有时使溶液的蒸气压升高,其结果必使沸点降低。若溶质与溶剂形成固溶体时,溶液的凝固点有可能升高。16.答:不一定。一般而言,浓度大活度也大,但活度因子不一定大。17 .答:标准态一定是活度等于1的状态,但活度等于1并不一定是标准态。18 .答:不对。理想液态混合物分子之间存在作用力,由于各分子之间作用力完全相同,其处境与它在纯物质时的情况完全相同,故当几种纯物质混合形成理
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