天然药物化学-第三章ppt课件

1、2022-4-191第三章第三章 苯丙素类苯丙素类phenylpropanoidsphenylpropanoids2022-4-192一一. .定义定义苯丙素类是天然存在的一类含有一个苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几个或几个C6-C3基团的酚性物质。苯核基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。上常有羟基或烷氧基取代。 2022-4-193苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生理活性，也是很受重视的一类天然成分。理活性，也是很受重视的一类天然成分。苯丙烯苯丙烯 propeny

2、l benzene 苯丙醇苯丙醇 propanol benzene 苯丙酸及其缩酯苯丙酸及其缩酯 propionic acid benzene 香豆素香豆素 coumarins 木质素木质素 lignins 木脂素木脂素 lignans 黄酮黄酮 flavonoids苯苯丙丙素素类类2022-4-194OOHNH2OHOOHOHOHOOOHHHHOHHOHHOHOHOOHOHOOOHHHHOHHOHHOHOOHOCH3OHCH3OHCH2OHOOOHOHOHOCH3酪氨酸酪氨酸tyrosine 脱氨脱氨对羟桂皮酸对羟桂皮酸成苷成苷氧化成苷氧化成苷氧化甲基化氧化甲基化酶解酶解酶解环合酶解环合阿魏

3、酸阿魏酸复原复原苯丙烯类苯丙烯类新木脂素类新木脂素类伞形花内酯伞形花内酯 （香豆素类）（香豆素类）松柏醇松柏醇两分子聚合两分子聚合木脂素木脂素倍半木脂素倍半木脂素三分子聚合三分子聚合木质素木质素多分子聚合多分子聚合二二. 桂皮酸途径桂皮酸途径 cinnamic acid pathway2022-4-195第一节第一节 苯丙酸类苯丙酸类2022-4-196COOHOHR1R2植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：1.对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸 R1= H R2=H2.咖

4、啡酸咖啡酸 OH H3.阿魏酸阿魏酸 OCH3 H4.芥子酸芥子酸 OCH3 OCH3至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏酸酸(isoferulic acid)、邻羟基桂皮酸、邻羟基桂皮酸(o-hydroxy cinnamic acid)、对甲氧基桂皮酸、对甲氧基桂皮酸(p-methoxy cinnamic acid)等。等。2022-4-197绿原酸绿原酸chlorogenic acid）菜蓟素菜蓟素cynarin）CHOHOHCHCOOCOOHOHOHCHOHHOCHCOOOOHOHCOOHOCOCHHCHOHOHOH3COCH2OHgl

5、cHOHOCOOglc松柏苷松柏苷coniferin）咖啡酸葡萄糖苷咖啡酸葡萄糖苷2022-4-198HOCH2HOCHOHCOOHHOCH2HOCHOCOOHCOCHOHCH2OHOHOHHOOHOCOOOOHOOCOHOHCOOHOHOH丹参素甲丹参素甲丹参素乙丹参素乙丹参素丙丹参素丙2022-4-199第二节第二节 香豆素香豆素 coumarins2022-4-1910苯骈苯骈-吡喃酮吡喃酮这个结构是色原酮的异构体。这个结构是色原酮的异构体。OHO苯骈苯骈-吡喃酮吡喃酮（Chromone)一一. .定义：定义：香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其

6、结构母核为构母核为 ：OHCOOHOO顺邻 羟 基桂皮 酸香 豆 素123456782022-4-1911香豆素类在植物及微生物中均有分布，香豆素类在植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。菌素类均属于香豆素类。这类成分分布得最广的还是高等植物这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞形科中分布最多。它中，其中芸香科和伞形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。状态。2022-4-19

7、12二二 .结构类型结构类型根据香豆素的基本母核上的取代基不同，根据香豆素的基本母核上的取代基不同，将其分四类：将其分四类： 1. 简单香豆素（简单香豆素（ simple coumarins）:只只有在苯环上有取代基的香豆素类。有在苯环上有取代基的香豆素类。OOOH12345678伞形花内酯伞形花内酯 umbelliferon 2022-4-1913v线型线型6 、7呋喃骈香豆素型）呋喃骈香豆素型） OOO补骨脂内酯补骨脂内酯(Psoralen）v角形角形7、8呋喃骈香豆素型）呋喃骈香豆素型）OOO白芷内酯白芷内酯Augelicin）(异补骨内酯异补骨内酯)2.呋喃香豆素呋喃香豆素Furano

8、coumarins）2022-4-1914花椒内酯花椒内酯Xanthyletin)v 角型角型7，8吡喃骈香豆素）：吡喃骈香豆素）：OOOCH3CH3邪蒿内酯邪蒿内酯Seselin）OOCH3CH3OCH33.吡喃香豆素吡喃香豆素(Pyranocoumarins） 香豆素母核上香豆素母核上C6位或位或C8位的异戊烯基与邻酚羟位的异戊烯基与邻酚羟基环合而成基环合而成2，2-二甲基二甲基-吡喃环结构的香豆素吡喃环结构的香豆素类。类。 线型线型6，7吡喃骈香豆素）：吡喃骈香豆素）：2022-4-1915OOOCH3OH黄檀内酯黄檀内酯（Dalbergin)OOOCH3OOH蟛蜞菊内酯蟛蜞菊内酯Wed

9、elolactone）4.其他香豆素：其他香豆素：指指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。位常有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。2022-4-1916OO异香豆素异香豆素OOCH3茵陈内酯茵陈内酯异香豆素：异香豆素： 香豆素的异构体，在植物体内往往是香豆素的异构体，在植物体内往往是二氢香豆素的衍生物。二氢香豆素的衍生物。2022-4-1917OOOHOHOCH3仙鹤草内酯仙鹤草内酯OOOH3COOHOHCH2OHOHOH岩白菜素岩白菜素2022-4-1918OOOHOOHO紫苜蓿酚紫苜蓿酚双香豆素：双香豆素： 是香豆素的二聚

10、体和三聚体。是香豆素的二聚体和三聚体。2022-4-1919OOOOOOHOOOHWikstrosin(瑞香科瑞香科)2022-4-1920七叶内酯七叶内酯Esculetin）OOOOHOOHHHHOHOHHHOH七叶内酯苷七叶内酯苷(Esculin)OOOHOH三三.生理活性：生理活性：1.毒性：肝毒性毒性：肝毒性 。必要结构：呋喃环上的双键和不。必要结构：呋喃环上的双键和不饱和内酯环。饱和内酯环。 2. 抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯和七叶内抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯和七叶内酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌及抗结核活性。及

11、抗结核活性。2022-4-1921OOOOCH3CH35.光敏作用：光敏作用： 补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多 有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见 区近区近470nm的荧光，故可用做增白剂，如的荧光，故可用做增白剂，如7-OH香豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护香豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮皮 肤防止辐射的药物。肤防止辐射的药物。3.平滑肌松弛作用：血管扩张作用。平滑肌松弛作用：血管扩张作用。 伞形科凯刺伞形科凯刺-冠状动脉扩张冠状动脉扩张 茵陈蒿滨蒿内酯茵陈蒿滨蒿内酯-

12、解痉利胆解痉利胆4.抗凝血作用和止血作用：抗凝血作用和止血作用： 双香豆素双香豆素-防血栓及消血块防血栓及消血块 泽兰内酯泽兰内酯-止血止血2022-4-1922OOO-OO-O-OO-OOHOHOH-H+OH- 长时间加热长时间加热H+Coumaric acid四四.化学性质：化学性质：1.内酯性质和碱水解反应：香豆素的内酯性质和碱水解反应：香豆素的-吡喃酮环具有吡喃酮环具有，-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐羟桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个

13、闭合过程极的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促也能促使其内酯化而闭环。使其内酯化而闭环。2022-4-1923v香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变成反邻邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭环反应。环反应。v香豆素内酯环发生碱水解的速度主要与香豆素内酯环发生碱水解的速度主要与C7位取代基的性质有关。其水解难易为位取代基的性质有关。其水解难易为v7

14、-OH香豆素难）香豆素难）7-OCH3香豆素香豆素香豆香豆素易）素易）2022-4-1924OOCH3CH3CH3CH3OOOOCH3H3COOCH3CH3COOHHOH-H+异当归内酯异当归内酯3-异戊烯酰异戊烯酰4，6-二甲氧基二甲氧基顺邻羟桂皮酸顺邻羟桂皮酸vC8的适当位置有羰基、双键或环氧结构时，的适当位置有羰基、双键或环氧结构时，其水解可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物，而不再其水解可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物，而不再闭环成内酯。闭环成内酯。2022-4-19253.异羟肟酸铁反应：异羟肟酸铁反应： 碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基缩合生成异羟肟

15、酸，然后在酸性条件下与三价缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下与三价铁盐络合而显红色。铁盐络合而显红色。OOOHCOONaHONH2.ClHOHNHOHOOHNHOOFeFe3+H+CC1/3( 红 色 )2022-4-19264.Gibbs reaction:判别判别-OH对位有无取代基。对位有无取代基。Gibbs 试剂是试剂是2，6-二氯溴苯醌氯亚胺，其二氯溴苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。 有游离酚有游离酚-OH,且且-OH对位无取代者（对位无取代者（+） 对位有取代者（对位有取代者（-）。）。多用来判断多用来判断C6位

16、是否有取代基存在。位是否有取代基存在。OHHONBrBrClONBrBr-OONBrBrO+pH 9102022-4-19275.Emerson reaction: 试剂：试剂：2%的的4-氨替比林和氨替比林和8%的铁氰化钾，其的铁氰化钾，其与酚羟基对位活泼氢反应生成红色化合物。与酚羟基对位活泼氢反应生成红色化合物。 酚羟基对位无取代基（酚羟基对位无取代基（+）红色）红色 有取代基（有取代基（-）OHHNNNH2CH3CH3OK3Fe(CN)6NNNCH3CH3OO+O氨基安 替比 林（ 红 色 ）多用来判断多用来判断C6位是否有取代基存在。位是否有取代基存在。2022-4-19286. 6.

17、 酚羟基反应：酚羟基反应：具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。颜色。判断游离酚羟基的有无。判断游离酚羟基的有无。2022-4-1929五五. .物理性质：物理性质：1.1.性状：性状：游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。香豆素苷无挥发性，也不能升华。香豆素苷无挥发性，也不能升华。2022-4-19302.溶解性：溶解性：游离香豆

18、素游离香豆素-不溶于冷水，溶于沸水，易溶于不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷香豆素苷-溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。乙醚。根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。统溶剂法。2022-4-19313.3.荧光性质：荧光物质即吸收荧光性质：荧光物质即吸收UVUV光，物质发亮。物质光，物质发亮。物质受到光照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出受到光照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出比原来吸收波长更长的光；当激发光停止照射后，这比原来吸

19、收波长更长的光；当激发光停止照射后，这种光线也随之消失，这种光称为荧光。种光线也随之消失，这种光称为荧光。香豆素母体本身即无取代的香豆素并无荧光，而香豆素母体本身即无取代的香豆素并无荧光，而-OH-OH香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液中荧光香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液中荧光增强。香豆素荧光的有无，与分子中取代基的种类和增强。香豆素荧光的有无，与分子中取代基的种类和位置有一定关系。位置有一定关系。兰色荧光兰色荧光 -OH绿色绿色荧光减弱或消失荧光减弱或消失 8-OH导入导入例：例：7-OH Coumarins2022-4-1932六六. .提取分离：提取分离：1 1、系统溶剂

20、法、系统溶剂法2 2、真空升华或蒸馏法、真空升华或蒸馏法3 3、色谱法、色谱法4 4、酸碱分离法、酸碱分离法2022-4-19331.系统溶剂法：系统溶剂法： 用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次提取样品。酯、丙酮和甲醇依次提取样品。 石油醚回流提取石油醚回流提取石油醚液石油醚液回收至小体积回收至小体积浓缩液浓缩液放置、析晶放置、析晶粗晶粗晶冷石油醚洗冷石油醚洗结晶可能时混和物）结晶可能时混和物）进一步分离进一步分离单体亲脂性香豆素）单体亲脂性香豆素）残渣残渣乙醚液乙醚液乙醚回流提取乙醚回流提取回收分离回收分离单体亲脂性较弱香豆素）单体亲脂性较弱香豆素）残渣残

21、渣乙醇提取乙醇提取香豆素苷类香豆素苷类回收分离回收分离乙醇液乙醇液2022-4-19342、真空升华或蒸馏法：、真空升华或蒸馏法： OOOCH3CH3CH3O某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。性成分分离，常用于纯化过程。 例如：橘子油橙皮油素的分离例如：橘子油橙皮油素的分离以乙醇、乙醚或石油醚重结晶以乙醇、乙醚或石油醚重结晶橘子油橘子油放置放置粗品粗品结晶橙皮油素）结晶橙皮油素）加热溶于乙醇加热溶于乙醇馏出物馏出物残油残油乙醇液乙醇液2022-4-1935层析法层析法3、色谱法、色谱法香豆素的混合物部分最后通

22、过层析的方法才香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到单体。能得到单体。 香豆素一般用硅胶吸附层析、香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺层析。氧化铝层析和聚酰胺层析。 留意：碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，留意：碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用。对酚性香豆素强吸附。故很少用。对酚性香豆素强吸附。 洗脱剂可用己烷洗脱剂可用己烷-乙醚、己烷乙醚、己烷-乙酸乙酯和石乙酸乙酯和石油醚油醚-乙酸乙酯的混合溶剂。乙酸乙酯的混合溶剂。2022-4-1936制备型制备型HPLC正相和反相色谱的区别正相和反相色谱的区别 正相色谱正相色谱 反相色谱反相色谱 固定相固定相 极性极性 非非( (弱

23、弱) )极性极性 流动相流动相非非( (弱弱) )极性极性 极性极性 流出次序流出次序极性组分后流出极性组分后流出极性组分先流出极性组分先流出流动相极性的影响流动相极性的影响极性增加，洗脱能极性增加，洗脱能力增强力增强极性减小，洗脱能极性减小，洗脱能力增强力增强 对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱C18或或C8有较好的分离效果有较好的分离效果 。2022-4-19374、酸碱分离法：此系经典方法、酸碱分离法：此系经典方法1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。2.香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而加酸香豆素的内酯

24、环性质，于碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。后恢复成内酯析出。 碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能重新合环。素开环而不能重新合环。 对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。2022-4-1938 木脂素木脂素 Lignan2022-4-1939|木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少数为三聚物成的天然化合物。少数为三聚物(倍半木脂素倍半木脂

25、素)和四聚物。和四聚物。 一一. 概述概述1234567898971623451234568989716345721型型8-8）2型型8-8， 7-2 ）2022-4-1940|大多呈游离状态，少数与糖结合成苷而大多呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故称之木脂存在于植物的木部和树脂中，故称之木脂素。素。 |目前已发现目前已发现200200多种木脂素类化合物，其多种木脂素类化合物，其具多种生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制具多种生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等。和对中枢神经系统的作用等

26、。2022-4-1941COOHCH2OHCH3CH2 g-碳原子氧化型碳原子氧化型 的木脂素类的木脂素类g-g-碳原子未氧化型碳原子未氧化型 的新木脂素类的新木脂素类组成木脂素的单体主要有四种：组成木脂素的单体主要有四种： 桂皮酸桂皮酸cinnamic acid） 桂皮醇桂皮醇cinnamyl alcohol）丙烯苯丙烯苯propenyl bezene） 烯丙苯烯丙苯allyl benzene ）2022-4-19422022-4-1943CH3CH31 13 34 45 56 67 78 89 92 2CH3CH3OHOHOHOH 去甲二氢愈创木脂酸去甲二氢愈创木脂酸 (nordihydr

27、oguaiaretic acid)二二.结构与分类：结构与分类： 1.二芳基丁烷类二芳基丁烷类dibenzylbutanes）：）：2022-4-1944去甲二氢愈创木脂酸由蒺藜科植物去甲二氢愈创木脂酸由蒺藜科植物Larrea divaricata的叶和茎中得到的。的叶和茎中得到的。 分子中有邻二酚基结构，很容易氧化，以分子中有邻二酚基结构，很容易氧化，以常用作油脂和其他食品的抗氧化剂。常用作油脂和其他食品的抗氧化剂。 它为内消旋化合物，不显旋光活性。它为内消旋化合物，不显旋光活性。2022-4-1945OOOOOO2.二芳基丁内酯类二芳基丁内酯类dibenzyltyrolactone）是芳基

28、萘内酯类木脂素合成前体是芳基萘内酯类木脂素合成前体2022-4-1946OOH3COOHOCH3OCH3牛蒡子苷元牛蒡子苷元arctigenin）OOOOOO台湾脂素台湾脂素B2022-4-1947CH3CH3CH3CH3CH3CH33. 芳基萘类芳基萘类arylnaphthalenes）芳基萘、芳基二氢萘、芳基四氢萘芳基萘、芳基二氢萘、芳基四氢萘芳基萘芳基萘 芳基二氢萘芳基二氢萘 芳基四氢萘芳基四氢萘2022-4-1948CH2OHCH2OHOHOHOHH3CO 异紫杉脂素异紫杉脂素 （isotaxiresinol）CH2OHCOO-glcOCH3OCH3H3COOO去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷

29、去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷2022-4-19491 1OO1 1234 4OO1 123 4 4 1-苯代萘苯代萘-2,3-萘内萘内酯下向）酯下向） 芳基萘类木脂素常以氧化的芳基萘类木脂素常以氧化的碳原子成内酯环。碳原子成内酯环。内酯环的环和方向有上向和下向两种类型。内酯环的环和方向有上向和下向两种类型。4-苯代萘苯代萘-2,3-萘内萘内酯上向）酯上向） 2022-4-1950OOCH3OCH3H3COOHOOO 1-鬼臼毒脂素鬼臼毒脂素 （1-podophyllotoxin）2022-4-1951CH3CH3OCH3OO7-7 7-9 9-9 4.四氢呋喃类四氢呋喃类tetrahydrofur

30、ans） 木脂素分子中有一个环氧结构，环氧的位木脂素分子中有一个环氧结构，环氧的位置可以在置可以在7-7、 7-9 、 9-9 等位置，形成等位置，形成四氢呋喃环的结构。四氢呋喃环的结构。2022-4-19525.双四氢呋喃类双四氢呋喃类两分子苯丙素分子侧链相互连接，在两分子苯丙素分子侧链相互连接，在7-9和和7-9之间形成双骈四氢呋喃环。之间形成双骈四氢呋喃环。OO2022-4-19536.联苯环辛烯类联苯环辛烯类集中存在五味子科五味子属和南五味集中存在五味子科五味子属和南五味子属植物中，具有联苯环辛二烯的结子属植物中，具有联苯环辛二烯的结构。构。OR1R2OH3COH3COR3OOR4五味子甲素五味子甲素 R1=R2=R3=R4=CH3五味子乙素五味子乙素 R1+R2=CH2, R3=R4=CH3五味子丙素五味子丙素 R1+R2= R3+R4=CH22022-4-19547.苯骈呋喃类苯骈呋喃类包括苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢包括苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生物。衍生物。OOR1OOR2OCH3海风藤酮海风藤酮 R1=R2=CH3山蒟素山蒟素R1R2=CH32022-4-19558.双环辛烷类双环辛烷类OOHOOCH3Oguaianin2022-4-195