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1、第四章第四章 循环冷却水系统中的水垢及控制循环冷却水系统中的水垢及控制第一节第一节 循环冷却水系统中的堆积物循环冷却水系统中的堆积物一、堆积物的分类一、堆积物的分类 循环冷却水系统在运转的过程中,会有循环冷却水系统在运转的过程中,会有各种物质堆积在换热器的传热管外表,这些各种物质堆积在换热器的传热管外表,这些物质统称堆积物。它们主要是由水垢、淤泥、物质统称堆积物。它们主要是由水垢、淤泥、腐蚀产物和生物堆积物黏泥构成。通常,腐蚀产物和生物堆积物黏泥构成。通常,人们把淤泥、腐蚀产物和生物堆积物三者统人们把淤泥、腐蚀产物和生物堆积物三者统称为污垢。称为污垢。 一水垢一水垢 天然水中溶解有各种盐类,如

2、重碳酸盐、天然水中溶解有各种盐类,如重碳酸盐、硫酸盐、氯化物、硅酸盐等。以溶解的重碳硫酸盐、氯化物、硅酸盐等。以溶解的重碳酸盐如酸盐如Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2为最多,为最多,也最不稳定,容易分解生成碳酸盐。因此,也最不稳定,容易分解生成碳酸盐。因此,假设运用含重碳酸盐较多的水作为冷却水,假设运用含重碳酸盐较多的水作为冷却水,当它经过换热器传热外表时,会受热分解:当它经过换热器传热外表时,会受热分解: 冷却水经过冷却塔相当于一个曝气过程,溶解在水中的冷却水经过冷却塔相当于一个曝气过程,溶解在水中的CO2会逸出,因此,水的会逸出,因此,水的pH值会升高此时,重碳酸盐在碱性条件下也值会

3、升高此时,重碳酸盐在碱性条件下也会发生如下的反响:会发生如下的反响: 当水中溶有大量氯化钙时,还会产生以下反响:当水中溶有大量氯化钙时,还会产生以下反响: 如水中溶有适量的磷酸盐时,磷酸根将与钙离子生成磷酸钙,如水中溶有适量的磷酸盐时,磷酸根将与钙离子生成磷酸钙,其反响为;其反响为; 上述一系列反响中生成的碳酸钙和磷酸钙均属微溶性盐,它们上述一系列反响中生成的碳酸钙和磷酸钙均属微溶性盐,它们的溶解度比氯化钙和重碳酸钙要小得多,而且它们的溶解度随着的溶解度比氯化钙和重碳酸钙要小得多,而且它们的溶解度随着温度的升高而降低。因此,在换热器的传热外表上,这些微溶性温度的升高而降低。因此,在换热器的传热

4、外表上,这些微溶性盐很容易到达过饱和形状而从水中结晶析出。当水流速度较小或盐很容易到达过饱和形状而从水中结晶析出。当水流速度较小或传热面比较粗糙时,这些结晶堆积物就容易堆积在传热外表上。传热面比较粗糙时,这些结晶堆积物就容易堆积在传热外表上。 此外,水中溶解的硫酸钙、硅酸钙、硅酸镁等,当其此外,水中溶解的硫酸钙、硅酸钙、硅酸镁等,当其阴、阳离子浓度的乘积超越其本身溶度积时,也会生成沉阴、阳离子浓度的乘积超越其本身溶度积时,也会生成沉淀堆积在传热外表上,这类堆积物通常称为水垢。淀堆积在传热外表上,这类堆积物通常称为水垢。 由于这些水垢都是有无机盐组成,故又称为无机垢。由于这些水垢都是有无机盐组成

5、,故又称为无机垢。由于这些水垢结晶致密,比较巩固,故又称为硬垢。它们由于这些水垢结晶致密,比较巩固,故又称为硬垢。它们通常结实地附着在换热外表上,不易被水冲洗掉。通常结实地附着在换热外表上,不易被水冲洗掉。 大多数情况下换热器传热外表上构成的水垢是以碳酸大多数情况下换热器传热外表上构成的水垢是以碳酸钙为主的。由于硫酸钙的溶解度远远大于碳酸钙。同时天钙为主的。由于硫酸钙的溶解度远远大于碳酸钙。同时天然水中溶解的磷酸盐较少,因此,除非向水中投加过量的然水中溶解的磷酸盐较少,因此,除非向水中投加过量的磷酸盐,否那么磷酸钙水垢将较少出现。磷酸盐,否那么磷酸钙水垢将较少出现。(二二)污垢污垢 普通是由颗

6、粒细小的泥砂、尘土、不溶性盐类的泥状物、胶普通是由颗粒细小的泥砂、尘土、不溶性盐类的泥状物、胶状氢氧化物、杂物碎屑、腐蚀产物、油污、特别是菌藻的尸体及状氢氧化物、杂物碎屑、腐蚀产物、油污、特别是菌藻的尸体及其粘性分泌物等组成。其粘性分泌物等组成。 水处置控制不当,补充水浊度过高,细微泥砂、胶状物质等水处置控制不当,补充水浊度过高,细微泥砂、胶状物质等带入冷却水系统,或菌藻杀灭不及时,或腐蚀严重、腐蚀产物多带入冷却水系统,或菌藻杀灭不及时,或腐蚀严重、腐蚀产物多以及操作不慎,油污、工艺产物等走漏入冷却水中,都会加剧污以及操作不慎,油污、工艺产物等走漏入冷却水中,都会加剧污垢的构成。垢的构成。 当

7、这样的水质流经换热器外表时,容易构成污垢堆积物,特当这样的水质流经换热器外表时,容易构成污垢堆积物,特别是当水走壳程,流速较慢的部位污垢堆积更多。由于这种污垢别是当水走壳程,流速较慢的部位污垢堆积更多。由于这种污垢体积较大、质地疏松稀软,故又称为软垢。它们是引起垢下腐蚀体积较大、质地疏松稀软,故又称为软垢。它们是引起垢下腐蚀的主要缘由,也是某些细菌如厌氧菌生存和繁衍的温床。的主要缘由,也是某些细菌如厌氧菌生存和繁衍的温床。 由于污垢的质地松散稀软,所以它们在传热外表上粘附不由于污垢的质地松散稀软,所以它们在传热外表上粘附不紧,容易清洗,有时只需用水冲洗即可除去。但在运转紧,容易清洗,有时只需用

8、水冲洗即可除去。但在运转中,污垢和水垢一样,也会影响换热器的传热效率。中,污垢和水垢一样,也会影响换热器的传热效率。 当防腐措施不当时,换热器的换热管外表经常会有当防腐措施不当时,换热器的换热管外表经常会有锈瘤附着。其外壳巩固,但内部疏松多孔,而且分布不锈瘤附着。其外壳巩固,但内部疏松多孔,而且分布不均,它们常与水垢、微生物粘泥等一同堆积在换热器的均,它们常与水垢、微生物粘泥等一同堆积在换热器的传热外表。这类锈瘤状腐蚀产物构成的堆积物,除了影传热外表。这类锈瘤状腐蚀产物构成的堆积物,除了影响传热外,更严重的是将助长某些细菌如铁细菌的繁衍,响传热外,更严重的是将助长某些细菌如铁细菌的繁衍,最终导

9、致管壁腐蚀穿孔而走漏。最终导致管壁腐蚀穿孔而走漏。二、水垢析出的判别二、水垢析出的判别()碳酸钙析出的判别碳酸钙析出的判别1饱和指数饱和指数(L.S.I.) 碳酸盐溶解在水中到达饱和形状时,存在着以下动平碳酸盐溶解在水中到达饱和形状时,存在着以下动平衡关系衡关系 1936年朗格利尔年朗格利尔(Langelier)根据上述平衡关系,提根据上述平衡关系,提出了饱和出了饱和pH和饱和指数的概念,以判别碳酸钙在水中能和饱和指数的概念,以判别碳酸钙在水中能否会析出水垢,并据此提出用加酸或用加碱预处置的方法否会析出水垢,并据此提出用加酸或用加碱预处置的方法来控制水垢的析出。来控制水垢的析出。 从反响式从反

10、响式(4-2)相相(4-3)可以看出,如往水中加碱,那么可以看出,如往水中加碱,那么H+被被中和,水的中和,水的pH值升高,反响值升高,反响(4-2)向右方进展,反响向右方进展,反响(4-3)向左方向左方进展,碳酸钙易析出。假设碳酸钙在水中呈饱和形状,那么反响进展,碳酸钙易析出。假设碳酸钙在水中呈饱和形状,那么反响(4-1)、(4-2)和和(4-3)处于平衡形状,重碳酸钙既不分解成碳酸钙,处于平衡形状,重碳酸钙既不分解成碳酸钙,碳酸钙也不会继续溶解。此时水的碳酸钙也不会继续溶解。此时水的pH值称为该水的饱和值称为该水的饱和pH值,值,以以pHs表示之。郎格利尔推导出了计算表示之。郎格利尔推导出

11、了计算pHs的公式,并以水的实的公式,并以水的实践践pH与其与其pHs的差值来判别水垢的析出。此差值称为饱和指数,的差值来判别水垢的析出。此差值称为饱和指数,以以L.S.I.表示。表示。 早期水处置任务者曾有意让冷却水在换热器传热外表上结一早期水处置任务者曾有意让冷却水在换热器传热外表上结一层薄薄的致密的碳酸钙水垢,这样既不影响传热效率,又可防止层薄薄的致密的碳酸钙水垢,这样既不影响传热效率,又可防止水对碳钢的腐蚀。因此,郎格利尔提出:水对碳钢的腐蚀。因此,郎格利尔提出: L.S.I. 0时,碳酸钙时,碳酸钙垢会析出,这种水属结垢型水;当垢会析出,这种水属结垢型水;当L.S.I. 0时,那么原

12、来附在传时,那么原来附在传热面上的碳酸钙垢层会被溶解掉,使碳钢外表裸露在水中而遭到热面上的碳酸钙垢层会被溶解掉,使碳钢外表裸露在水中而遭到腐腐蚀。这种水称作腐蚀型水;当蚀。这种水称作腐蚀型水;当L.S.I. 0时,碳酸钙垢不时,碳酸钙垢不析出,原有碳酸钙垢层也不会被溶解掉,这种水属于稳定析出,原有碳酸钙垢层也不会被溶解掉,这种水属于稳定型水。如以式表之,那么可写成:型水。如以式表之,那么可写成: (1)计算饱和pH(pHs)的公式 根据电中性原那么和质量作用定律,中性碳酸盐水溶液中,存在着以下关系:式中 M-碱度以甲基橙为指示剂所测定的总碱度 KS碳酸钙的溶度积; K2碳酸的二级电离常数。 由

13、于循环冷却水在pH6.59.5的范围内运转,此时水中的OH-和H+ 与其它三种离子相比都很小,可以略去,故(4-4)式可简化为又从式又从式(4-6)得得代入上式并整理得:代入上式并整理得: 将式将式(4-7)代入式代入式(4-5),并用活度系数和离子强度的概,并用活度系数和离子强度的概念对公式进展校正,取对数,经整理得下式:念对公式进展校正,取对数,经整理得下式:式中式中 K2、Ks以活度表示的碳酸的二级电离常数和碳酸以活度表示的碳酸的二级电离常数和碳酸钙的溶度积钙的溶度积; 离子强度。离子强度。(见教材见教材P50式式2-6)(2)计算饱和计算饱和pH的简化方法的简化方法 用上述公式计算饱和

14、用上述公式计算饱和pH比较费事,为简便起见,将上比较费事,为简便起见,将上式进展简化,根据原水的式进展简化,根据原水的pH值、值、M-碱度、钙硬度以及总溶碱度、钙硬度以及总溶解固体的化学分析值和水温,利用表解固体的化学分析值和水温,利用表4-1和下式即可计算出和下式即可计算出pHs值。值。 式中:式中:A总溶解固体系数总溶解固体系数 B温度系数;温度系数; C钙硬度系数;钙硬度系数; DM碱度系数。碱度系数。例题例题 知某水的水质分析值如下知某水的水质分析值如下试计算该水质的试计算该水质的pHs值。值。解解 根据表根据表4-1和知的水质分析值,查得和知的水质分析值,查得 A0.16 B1.16

15、 C2.0 D2.30 故故 pHs(9.7+A+B)- (C+D) (9.7+0.16+1.16)-(2.0+2.3) 6.72(3)饱和指数的运用饱和指数的运用 通常设计部门对水质处置进展设计和确定药剂配方时,通常设计部门对水质处置进展设计和确定药剂配方时,往往根据水质资料首先计算饱和指数,以判别水质是属于往往根据水质资料首先计算饱和指数,以判别水质是属于什么类型的,然后再思索处置方案。例如我国引进法国赫什么类型的,然后再思索处置方案。例如我国引进法国赫尔蒂公司尔蒂公司30万吨合成氨安装时,曾向法方提供以下水质条万吨合成氨安装时,曾向法方提供以下水质条件:件: 法方根据该水质条件并思索浓缩

16、倍数为法方根据该水质条件并思索浓缩倍数为3的运转条件,的运转条件,计算了该水质的饱和指数。计算了该水质的饱和指数。 从实际上思索,水中各离子浓度是按浓缩倍数成比例从实际上思索,水中各离子浓度是按浓缩倍数成比例添加,故添加,故3倍运转时水质条件可以为是:倍运转时水质条件可以为是: Ca2+ 102mg/L M-碱度碱度 12.21mg/L 总溶解固体总溶解固体 1140mg/L 循环水的循环水的pH 8.3估计估计冷却塔出口温度;冷却塔进口温度;换热设备管壁最高温度;冷却塔出口温度;冷却塔进口温度;换热设备管壁最高温度;饱和指数计算结果见表饱和指数计算结果见表4-2。温度温度原水原水三倍水三倍水

17、pHsL.S.I.倾向倾向pHsL.S.I.倾向倾向3242807.167.006.480.480.641.16稍结垢稍结垢稍结垢稍结垢结垢结垢6.236.075.552.072.232.85结垢较重结垢较重结垢重结垢重严重结垢严重结垢表表4-2 饱和指数计算结果饱和指数计算结果 由表由表4-2看出,当看出,当3倍运转时,不同温度的饱和指倍运转时,不同温度的饱和指数均大大地超越零。预示出水质结垢严重,因此法方据数均大大地超越零。预示出水质结垢严重,因此法方据此提供了只投加阻垢剂的单一配方。此提供了只投加阻垢剂的单一配方。 2稳定指数(R.S.I.) 1946年雷兹纳(Ryznar)指出,饱和指

18、数在预测水质性能时经常出现错误判别。如对某些水,其饱和指数虽然是正值,但是水的腐蚀性却很强。他提出以下两种假设的水(a)种水,75 时,pHs=6.0,实践pH6.5,饱和指数+0.5(b)种水,75时,pHs10.0,实践pH=10.5,饱和指数+0.5 从饱和指数看,两种水都是结垢型的,但实践上(a)种水是结垢型的,而(b)种水那么是强腐蚀型的。因此,他提出用阅历式2pHs-pH来替代饱和指数预测水质性能,并把2pHs-pH的差值称做稳定指数。假设(a)、(b)两种水用稳定指数来预示,并与饱和指数进展对比: (a)种水 (b)种水饱和指数 +0.5 +0.5稳定指数 +5.5 +9.5 从

19、饱和指数看,(a)、(b)两种水是一样的,都是属于结垢型的;但是从稳定指数看,两种水却不一样,(a)种水属结垢型而(b)种水属腐蚀型。雷兹纳经过实验,提出了阅历的稳定指数(R.S.I.)来进展判别:3结垢指数结垢指数(P.S.I) 1979年帕科拉兹年帕科拉兹(Puckorius)以为水的总碱度比水的实践以为水的总碱度比水的实践测定测定pH能更正确地反映冷却水的腐蚀与结垢倾向。经过对能更正确地反映冷却水的腐蚀与结垢倾向。经过对几百个冷却水系统作了研讨之后,他以为将稳定指数中水的几百个冷却水系统作了研讨之后,他以为将稳定指数中水的实践测定实践测定pH改为平衡改为平衡pH(pHeq)将更切合实践消

20、费,而平衡将更切合实践消费,而平衡pH与总碱度可按以下关系式算出或由表与总碱度可按以下关系式算出或由表4-3查出:查出: pHeq=1.465lgM-碱度碱度+4.54 式中式中 M-碱度碱度系统中水的总碱度以系统中水的总碱度以CaCO3计计mg/L 并指出结垢指数为:并指出结垢指数为: P.S.I.=2pHs-pHeq6 腐蚀腐蚀 P.S.I.=2pHs-pHeq=6 稳定稳定 P.S.I.=2pHs-pHeq6 结垢结垢帕科拉兹以为帕科拉兹以为P.S.I比比.L.S.I.和和R.S.I.在判别水质上更接近实践。在判别水质上更接近实践。表表4-3 由总碱度查平衡由总碱度查平衡pH值值总碱度的

21、百位总碱度的百位数数(CaCO3计计)/(mg/L)总碱度的十位数总碱度的十位数(CaCO3计计/(mg/L)010203040506070809001002003004005006007008009007.477.918.178.358.498.618.718.798.876.007.357.948.198.378.518.628.728.808.886.457.597.978.218.388.528.638.738.818.886.707.648.008.238.408.538.648.748.828.896.897.688.038.258.418.548.658.748.828.907.

22、037.738.058.278.438.568.668.758.838.907.147.778.088.298.448.578.678.768.848.917.247.818.108.308.468.588.688.778.858.927.337.848.138.328.478.598.698.788.858.927.407.888.158.348.488.608.708.798.868.934、临界、临界pH结垢指数结垢指数 晶体生长实际以为,对微溶性盐如碳酸钙,必需出现一晶体生长实际以为,对微溶性盐如碳酸钙,必需出现一定的过饱和度才干出现沉淀。沉淀析出时,与过饱和度相应定的过饱和度才干出现

23、沉淀。沉淀析出时,与过饱和度相应的的pH值称临界值称临界pH值,以值,以pHc表示。表示。 1972年法特诺年法特诺(Feitler)提出:当水的实践提出:当水的实践pH值大于值大于pHc就会结垢,小于就会结垢,小于pHc那么不结垢。那么不结垢。pHc是实验测定值,各种是实验测定值,各种影响要素都包括进去了,比影响要素都包括进去了,比pHs值高。值高。 普通普通pHc=pHs+(1.72.0) 上述四种指数均是针对碳钢材制,所谓腐蚀的实践含义上述四种指数均是针对碳钢材制,所谓腐蚀的实践含义并不是直接预测水的腐蚀性,而是指做维护层用的碳酸钙垢并不是直接预测水的腐蚀性,而是指做维护层用的碳酸钙垢溶

24、解后,碳钢直接裸露在水中,由电化学作用引起的腐蚀。溶解后,碳钢直接裸露在水中,由电化学作用引起的腐蚀。阐明阐明 前三种指数是从热力学角度出发推导的,在实践前三种指数是从热力学角度出发推导的,在实践工程运用中有很大的局限性,尤其是投加了各种化学工程运用中有很大的局限性,尤其是投加了各种化学药剂的冷却水,有时就失去了预测作用,对未加水质药剂的冷却水,有时就失去了预测作用,对未加水质稳定剂的原水作初步判别仍是可取的。稳定剂的原水作初步判别仍是可取的。 而临界而临界pH结垢指数完全用实验值预测,其实意图结垢指数完全用实验值预测,其实意图义比前三种好,国内外已有以此方法研制成结垢仪投义比前三种好,国内外

25、已有以此方法研制成结垢仪投入实践运用。入实践运用。二磷酸钙垢析出的判别二磷酸钙垢析出的判别 在许多水质处置方案中,常在循环冷却水中投加聚磷酸在许多水质处置方案中,常在循环冷却水中投加聚磷酸盐作为缓蚀剂或阻垢剂,而聚磷酸盐在水中会水解成为正磷盐作为缓蚀剂或阻垢剂,而聚磷酸盐在水中会水解成为正磷酸盐,使水中有磷酸根离子存在。磷酸根与钙离子结合会生酸盐,使水中有磷酸根离子存在。磷酸根与钙离子结合会生成溶解度很小的磷酸钙沉淀,如附着在传热外表上,就构成成溶解度很小的磷酸钙沉淀,如附着在传热外表上,就构成磷酸钙水垢。因此,在投加有聚磷酸盐药剂的循环冷却水系磷酸钙水垢。因此,在投加有聚磷酸盐药剂的循环冷却

26、水系统中,必需求留意磷酸钙水垢生成的能够性。统中,必需求留意磷酸钙水垢生成的能够性。 为了能事先预测磷酸钙水垢析出与否,有人提出磷酸钙为了能事先预测磷酸钙水垢析出与否,有人提出磷酸钙饱和饱和pH值。其原理是根据磷酸三钙在水中存在着以下平衡关值。其原理是根据磷酸三钙在水中存在着以下平衡关系:系:根据溶度积原理和质量作用定律,从上述平衡关系可得根据溶度积原理和质量作用定律,从上述平衡关系可得式中式中 Ks磷酸三钙的溶度积;磷酸三钙的溶度积; K1、K2、K3磷酸的一、二、三级电离常数。磷酸的一、二、三级电离常数。令令 将式将式(4-9)、(4-10)、(4-11)、(4-12)等代入式等代入式(4

27、-8)得得将上式两边取对数,并经整理得将上式两边取对数,并经整理得 式式(4-13)左边二项之和统称为左边二项之和统称为pH温度要素,右边二项那温度要素,右边二项那么分别称为钙要素和磷酸盐要素,该式就是计算磷酸三钙饱么分别称为钙要素和磷酸盐要素,该式就是计算磷酸三钙饱和和pH的计算式,为计算方便,通常将有关数据绘制成计算图,的计算式,为计算方便,通常将有关数据绘制成计算图,直接读取磷酸钙的饱和直接读取磷酸钙的饱和pH。见教材。见教材p57图图2-4 当水的实践当水的实践pH值大于磷酸三钙饱和值大于磷酸三钙饱和pH值时,预示磷酸值时,预示磷酸三钙有沉淀的能够,反之磷酸三钙有溶解的倾向。三钙有沉淀

28、的能够,反之磷酸三钙有溶解的倾向。例题例题 知某水质中:知某水质中: 24mg/L 6mg/L计算该水质的磷酸钙饱和计算该水质的磷酸钙饱和pH。解解 由图由图2-4查得钙要素为查得钙要素为9.7,磷酸盐要素为,磷酸盐要素为8.3。二者相加,即。二者相加,即9.7+8.318.0,由,由18.0向下引垂线与向下引垂线与40线相交,查得线相交,查得pH6.9,此即为磷酸钙饱和此即为磷酸钙饱和pH。此时此时 水的实践水的实践pH - 磷酸钙饱和磷酸钙饱和pH8.0-6.91.1由此预示该水中磷酸钙有沉淀析出的能够。但根据实践操作阅历,由此预示该水中磷酸钙有沉淀析出的能够。但根据实践操作阅历,其差值到

29、达其差值到达1.5时,往往仍无磷酸钙沉淀析出,因此实践运用时,时,往往仍无磷酸钙沉淀析出,因此实践运用时,常控制其差值在常控制其差值在1.5以下。为什么有这样大的差别呢以下。为什么有这样大的差别呢?这是由于:这是由于:在计算中,假设在计算中,假设PO43-与与Ca2+生成的磷酸盐是生成的磷酸盐是Ca3(PO4)2,但实践上还能够有其他盐的存在;,但实践上还能够有其他盐的存在;计算是根据平衡思索的,而没有思索到达平衡的速计算是根据平衡思索的,而没有思索到达平衡的速度和固相的物理特性;度和固相的物理特性;计算用的温度和实践析出磷酸钙的温度有差别;计算用的温度和实践析出磷酸钙的温度有差别;援用的常数

30、值与实践情况不完全相符。援用的常数值与实践情况不完全相符。(三三)硅酸盐垢析出的判别硅酸盐垢析出的判别 循环冷却水中,硅酸循环冷却水中,硅酸(以以SiO2计计)含量过高,加上水的硬含量过高,加上水的硬度较大时,度较大时,SiO2易与水中易与水中Ca2+或或Mg2+生成传热系数很低的生成传热系数很低的硅酸钙或硅酸镁水垢。这类水垢不能用普通的化学酸洗法去硅酸钙或硅酸镁水垢。这类水垢不能用普通的化学酸洗法去清洗,而要用酸、碱交替清洗的方法。如硅酸钙清洗,而要用酸、碱交替清洗的方法。如硅酸钙(或镁或镁)垢中垢中含有含有Al3+或或Fe2+等金属离子时,清洗就更为困难。等金属离子时,清洗就更为困难。 为

31、防止硅酸盐垢的生成,通常限制冷却水中为防止硅酸盐垢的生成,通常限制冷却水中SiO2含量,含量,普通以不超越普通以不超越175mg/L为宜。为宜。 当镁的含量大于当镁的含量大于40mg/L,与浓度极高的钙共存时,即,与浓度极高的钙共存时,即使使SiO2含量低于含量低于150mg/L从,仍会生成硅酸镁水垢。有人提从,仍会生成硅酸镁水垢。有人提出用控制硅酸镁浓度积的方法来控制硅酸镁水垢,硅酸镁浓出用控制硅酸镁浓度积的方法来控制硅酸镁水垢,硅酸镁浓度积应大致限制在下述范围:度积应大致限制在下述范围:式中式中 Mg2+镁离子的浓度镁离子的浓度(以以CaCO3计计),mg/L SiO2硅酸浓度硅酸浓度(以

32、以SiO2计计),mg/L。 实际阅历指出,有时即使循环冷却水中硅酸镁的浓度积实际阅历指出,有时即使循环冷却水中硅酸镁的浓度积小于小于15000仍会生成硅酸镁,这阐明生成硅酸镁的条件还与换仍会生成硅酸镁,这阐明生成硅酸镁的条件还与换热器管壁温度、循环冷却水的热器管壁温度、循环冷却水的pH值以及能否存在其他离子有值以及能否存在其他离子有关。关。 第二节 循环冷却水系统中堆积物的控制一、水垢的控制 由于碳酸钙垢最易生成,故主要讨论碳酸钙垢的控制。大致有以下几类: (一)从冷却水中除去成垢的钙离子 它是构成碳酸钙垢的主要缘由,如能从水中除去,使水软化,那么碳酸钙就无法结晶析出,也就形不成水垢。从水中

33、除去钙离子的方法主要有以下两种。 1离子交换树脂法 就是让水经过离子交换树脂,将Ca2+、Mg2+从水中置换出来并结合在树脂上,到达从水中除去钙镁的目的。其主要的操作流程如图4-5所示。图图4-5 离于交换树脂法软化水的工艺流程表示图离于交换树脂法软化水的工艺流程表示图 软化时采用钠型阳离子交换树脂。硬水经过树脂,其中的软化时采用钠型阳离子交换树脂。硬水经过树脂,其中的Ca2+、Mg2+等与等与Na+交换,并与树脂结合,从而从水中除去,交换,并与树脂结合,从而从水中除去,使水软化。当树脂失去交换才干时,就要停顿软化,并通进食盐使水软化。当树脂失去交换才干时,就要停顿软化,并通进食盐水,使结合在

34、树脂上的水,使结合在树脂上的Ca2+、Mg2+与食盐水中的与食盐水中的Na+进展交换,进展交换,让让Na+重新结合在树脂上,原先结合在树指上的重新结合在树脂上,原先结合在树指上的Ca2+、Mg2+经经交换后进入水中,随再生废水被排走。这个过程称再生。如此软交换后进入水中,随再生废水被排走。这个过程称再生。如此软化、再生交替进展,就能简便地得到软水。其软化、再生反响如化、再生交替进展,就能简便地得到软水。其软化、再生反响如下:下: 用离子交换法软化补充水,本钱较高,因此只需补充水量小用离子交换法软化补充水,本钱较高,因此只需补充水量小的循环冷却水系统间或采用。的循环冷却水系统间或采用。 2药剂软

35、化法 原理在第二章已讲述 对硬度高、碱度高的水采用石灰软化法; 对硬度高、碱度低的水采用石灰-纯碱软化法; 对硬度低、碱度高的负硬水那么采用石灰-石膏处置法。(二二)加酸或通加酸或通CO2气,降低气,降低pH,稳定重碳酸盐,稳定重碳酸盐 1加酸加酸 通常是加硫酸。由于加盐酸会带入通常是加硫酸。由于加盐酸会带入Cl-、添加水的腐、添加水的腐蚀性,加硝酸那么会带入硝酸根,有利硝化细菌的繁衍。蚀性,加硝酸那么会带入硝酸根,有利硝化细菌的繁衍。由于重碳酸盐在水中常呈以下平衡:由于重碳酸盐在水中常呈以下平衡: 所以加酸带入的所以加酸带入的H+,可促使反响向左进展,使重碳酸,可促使反响向左进展,使重碳酸盐

36、稳定。加酸法目前仍有运用,由于硫酸参与后,循环水盐稳定。加酸法目前仍有运用,由于硫酸参与后,循环水pH会下降,如不留意控制而加酸过多,那么会加速设备的会下降,如不留意控制而加酸过多,那么会加速设备的腐蚀。在操作中假设依托人工分析循环水腐蚀。在操作中假设依托人工分析循环水pH来控制加酸量,来控制加酸量,那么有取样点能否有代表性以及调理那么有取样点能否有代表性以及调理pH滞后等问题。因此,滞后等问题。因此,假设采用加酸法,最好配有自动加酸、调理假设采用加酸法,最好配有自动加酸、调理pH的设备和仪的设备和仪表。表。 2通CO2气 有些化肥厂在消费过程中常有多余的CO2气,而有些化工厂的烟道气中也含有

37、相当多的CO2气。假设将CO2气或烟道气通入水中,那么可使以下平衡向左进展,从而稳定了重碳酸盐: 但此法常因冷却水经过冷却塔时,CO2气易从水中逸出,因此在冷却塔中析出碳酸钙,堵塞冷却塔中填料之间的孔隙。这种景象称钙垢转移,因此采用有困难。根据近年来实际的阅历。只需在凉水塔中适当留意补充一些CO2气,并控制好冷却水的pH值,就可减少或消除钙垢转移的危害,故此法对某些化肥厂或化工厂、电厂等仍有推行运用的价值。三投加阻垢剂三投加阻垢剂 从水中析出碳酸钙等水垢的过程,就是微溶性盐从从水中析出碳酸钙等水垢的过程,就是微溶性盐从溶液中结晶沉淀的一种过程。按结晶动力学观念,结晶溶液中结晶沉淀的一种过程。按

38、结晶动力学观念,结晶的过程首先是生成晶核,构成少量的微晶粒,然后这种的过程首先是生成晶核,构成少量的微晶粒,然后这种微小的晶体在溶液中由于热运动微小的晶体在溶液中由于热运动(布朗运动布朗运动)不断地相互碰不断地相互碰撞,和金属器壁也不断地进展碰撞,碰撞的结果就提供撞,和金属器壁也不断地进展碰撞,碰撞的结果就提供了晶体生长的时机,使小晶体不断地变成了大晶体、也了晶体生长的时机,使小晶体不断地变成了大晶体、也就是说构成了覆盖传热面的垢层,如图就是说构成了覆盖传热面的垢层,如图46所示所示 从CaCO3的结晶过程看,如能投加某些药剂而破坏其结晶增长,就可到达控制水垢构成的目的。目前运用的各种阻垢剂有

39、聚磷酸盐、有机多元膦酸、有机磷酸酯、聚丙烯酸盐等。二、污垢的控制二、污垢的控制 污垢主要是由尘土、杂物碎屑、菌藻尸体及其分泌物和污垢主要是由尘土、杂物碎屑、菌藻尸体及其分泌物和细微水垢、腐蚀产物等构成。因此欲控制好污垢,须做到以细微水垢、腐蚀产物等构成。因此欲控制好污垢,须做到以下几点。下几点。(一一)降低补充水浊度降低补充水浊度 天然水中的泥砂、腐植质以及各种悬浮物和胶体物构成了天然水中的泥砂、腐植质以及各种悬浮物和胶体物构成了水的浊度。作为循环水系统的补充水,其浊度愈低,带入系水的浊度。作为循环水系统的补充水,其浊度愈低,带入系统中可构成污垢的杂质就愈少。干净的循环水不易构成污垢。统中可构

40、成污垢的杂质就愈少。干净的循环水不易构成污垢。当补充水浊度低于当补充水浊度低于5mg/L,如城镇自来水、井水等,可以不,如城镇自来水、井水等,可以不作预处置直接进入系统。当补充水浊度高时,必需进展预处作预处置直接进入系统。当补充水浊度高时,必需进展预处置,使其浊度降低。为此置,使其浊度降低。为此中规定,循环冷却水中悬浮物浓度中规定,循环冷却水中悬浮物浓度不宜大于不宜大于20mg/L。当换热器的型式为板式、翅片管式和螺。当换热器的型式为板式、翅片管式和螺旋板式时,不宜大于旋板式时,不宜大于10mg/L。 (二)做好循环冷却水水质处置 冷却水在循环运用过程中,如不进展水质处置,必然会产生水垢或对设

41、备腐蚀,生成腐蚀产物。同时必然会有大量菌藻繁殖,从而构成污垢。假设循环水进展了水质处置,但处置得不太好时,就会使原来构成的水垢因阻垢剂的参与而变得松软,再加上腐蚀产物和茵藻繁衍分泌的粘性物,它们就会粘合在一同,构成污垢。因此,做好水质处置,是减少系统产生污垢的好方法。(三)投加分散剂 在进展阻垢、防腐和杀生水质处置时,投加一定量的分散剂,也是控制污垢的好方法。分散剂能将粘合在一同的泥团杂质等分散成微粒使之悬浮于水中,随着水流流动而不堆积在传热外表上,从而减少污垢对传热的影响,同时部分悬浮物还可随排污水排出循环水系统。(四四)添加旁滤设备添加旁滤设备 即使在水质处置较好、补充水浊度也较低的情况下

42、,循即使在水质处置较好、补充水浊度也较低的情况下,循环水系统中的浊度仍会不断升高,从而加重污垢的构成。环水系统中的浊度仍会不断升高,从而加重污垢的构成。循环冷却水系统在稳定操作情况下浊度会升高的缘由是:循环冷却水系统在稳定操作情况下浊度会升高的缘由是: a、空气中小于、空气中小于0.01mm的尘埃颗粒洗涤进入水中;的尘埃颗粒洗涤进入水中; b、水中某些有机物的聚集或脱稳,腐蚀产物、微生物的、水中某些有机物的聚集或脱稳,腐蚀产物、微生物的新陈代谢物;新陈代谢物; c、走漏的工艺介质等;、走漏的工艺介质等; 循环水的浊度随着运转时间的延伸而添加。循环水的浊度随着运转时间的延伸而添加。 当循环冷当循

43、环冷却水的浊度是处于动态平衡形状时,其瞬时浊度的变化可却水的浊度是处于动态平衡形状时,其瞬时浊度的变化可以以为是以下各项变化的总和。以以为是以下各项变化的总和。(1)循环冷却水浊度瞬时增减量循环冷却水浊度瞬时增减量 设循环冷却水在管道换热器和冷水池等设备中的总贮水量为设循环冷却水在管道换热器和冷水池等设备中的总贮水量为Vm3,其瞬时浊度为,其瞬时浊度为c mg/L,那么循环冷却水浊度瞬时增减量为,那么循环冷却水浊度瞬时增减量为d(Vc)g。(2)补充水瞬时引入的浊度量补充水瞬时引入的浊度量 设补充水量为设补充水量为M m3/h,补充水的浊度为,补充水的浊度为cM mg/L,那么补,那么补充水每

44、小时引入的浊度量为充水每小时引入的浊度量为McM g/h。故补充水瞬时引入的浊度。故补充水瞬时引入的浊度量为量为McMdt g。(3)空气中灰尘瞬时引入的浊度量空气中灰尘瞬时引入的浊度量 空气进入冷却塔,其带入的灰尘一部分被洗入冷却水中,使空气进入冷却塔,其带入的灰尘一部分被洗入冷却水中,使冷却水的浊度添加,其添加量与时间成正比关系。设每小时从空冷却水的浊度添加,其添加量与时间成正比关系。设每小时从空气中引入冷却水的灰尘量为气中引入冷却水的灰尘量为W1g/h,那么空气中灰尘瞬时引入的,那么空气中灰尘瞬时引入的浊度量为浊度量为W1dt g。(4)循环冷却水本身瞬时产生的浊度量循环冷却水本身瞬时产

45、生的浊度量 由于水质处置不够理想,构成的结垢产物、腐蚀产物和菌由于水质处置不够理想,构成的结垢产物、腐蚀产物和菌藻繁殖的产物如堆积不下来,那么必然会使循环水的浊度变大。藻繁殖的产物如堆积不下来,那么必然会使循环水的浊度变大。设设W2g/h为每小时循环冷却水中本身所产生的浊度量,那么循为每小时循环冷却水中本身所产生的浊度量,那么循环冷却水本身瞬时产生的浊度量为环冷却水本身瞬时产生的浊度量为W2dt g。(5)循环冷却水浊度沉降瞬时析出量循环冷却水浊度沉降瞬时析出量 循环冷却水中悬浮固体的颗粒增长至一定程度时,或水流循环冷却水中悬浮固体的颗粒增长至一定程度时,或水流速度降低时,都会遵照斯托克斯定律

46、而沉降析出,或堆积在换速度降低时,都会遵照斯托克斯定律而沉降析出,或堆积在换热器传热管外表,或管道中,或水池中,由此而使循环冷却水热器传热管外表,或管道中,或水池中,由此而使循环冷却水的浊度降低。设循环冷却水每小时沉降析出悬浮固体为的浊度降低。设循环冷却水每小时沉降析出悬浮固体为W3 g/h,那么循环冷却水瞬时沉降析出的浊度量为那么循环冷却水瞬时沉降析出的浊度量为W3dt g。(6)排污水瞬时排出的悬浮固体量排污水瞬时排出的悬浮固体量 设每小时排污量为设每小时排污量为B m3/h,循环冷却水的瞬时浊度,循环冷却水的瞬时浊度c mg/L,那么排污水瞬时排出的悬浮固体量为那么排污水瞬时排出的悬浮固

47、体量为Bcdt g。综上所述,根据物料平衡的概念,有:综上所述,根据物料平衡的概念,有: 设循环水的起始浓度为设循环水的起始浓度为c0,经,经t0到到t时间后变为时间后变为c,那么,那么将上式积分并整理,可写成将上式积分并整理,可写成此式即为循环水浊度变化的通用公式。此式即为循环水浊度变化的通用公式。当当tt0,c=c0,即为循环水的起始浊度,即为循环水的起始浊度 由上式可知,循环水最终浊度不仅与补充水浊度由上式可知,循环水最终浊度不仅与补充水浊度cM、浓缩倍、浓缩倍数数K有关,而且与运转中的有关,而且与运转中的W1、W2、W3有关。假设操作在理想有关。假设操作在理想条件下进展,即条件下进展,

48、即W1=W2=W3=0,那么,那么c=KcM。然而当空气中灰。然而当空气中灰尘多,水质处置又不够理想时,循环水的浊度必然会随着运转时尘多,水质处置又不够理想时,循环水的浊度必然会随着运转时间的延伸而添加。间的延伸而添加。降低水中浊度的方法降低水中浊度的方法 a、排污、排污 特点:加大排污的结果降低了运转的浓缩倍率,添加了水特点:加大排污的结果降低了运转的浓缩倍率,添加了水和水处置药剂的耗费。和水处置药剂的耗费。 b、过滤、过滤 特点:对全部循环水实行过滤,无论是工程投资还是运转特点:对全部循环水实行过滤,无论是工程投资还是运转动力耗费都是不能接受的。动力耗费都是不能接受的。 c、旁滤技术、旁滤

49、技术 通常在循环水系统的管路上引出一部分水进展过滤,通常在循环水系统的管路上引出一部分水进展过滤,过滤后的清水前往循环水系统,截留的浊度组成物质排出过滤后的清水前往循环水系统,截留的浊度组成物质排出循环水系统外,这一过程称为旁滤技术。循环水系统外,这一过程称为旁滤技术。 假设在系统中增设旁滤设备,只需控制旁流量和进、出旁流设备的浊度,就可保证系统在长时间运转下浊度也不会添加、维持在控制的目的内,从而减少污垢的生成。 旁流量普通阅历是取15的循环水量,也可根据下式进展较准确的计算:式中式中 s旁流量,旁流量,m3/h; M补充水量,补充水量, m3/h ; cM补充水中浊度,补充水中浊度,mg/

50、L; c增设旁滤设备后循环水的最终浊度,增设旁滤设备后循环水的最终浊度, mg/L; cS经过旁流后,旁滤设备出口的浊度,经过旁流后,旁滤设备出口的浊度,mg/L ; n参数,可自创该厂附近没有添加旁流设备的老厂数据,参数,可自创该厂附近没有添加旁流设备的老厂数据,按按nc/(KcM)-1求出,其中求出,其中c为老厂中循环水的浊度,为老厂中循环水的浊度,K为该系统浓为该系统浓缩倍数,缩倍数,cM为该系统补充水的浊度。为该系统补充水的浊度。 第三节 阻垢剂及分散剂一、聚磷酸盐 常用的有长链状阴离子的三聚磷酸钠和六偏磷酸钠。三聚磷酸钠分子式为Na5P3O10,六偏磷酸钠其链较长,约含20100个P

51、O3-单位,其构造式如下: 六偏磷酸钠没有固定的熔点,在水中溶解度很大,但不恒六偏磷酸钠没有固定的熔点,在水中溶解度很大,但不恒定。溶于水时,生成水解产物多磷酸根阴离子聚结体。其水溶定。溶于水时,生成水解产物多磷酸根阴离子聚结体。其水溶液有很大的粘度,液有很大的粘度,pH在在5.56.4之间。之间。 哈莱赫哈莱赫(Halih)曾进展过如下的实验:在含有的曾进展过如下的实验:在含有的600mg/L的的重碳酸钙溶液中,投加不同量的六偏磷酸钠重碳酸钙溶液中,投加不同量的六偏磷酸钠(指直链状,下同指直链状,下同),并在并在80 时加热时加热1h,分析沉淀的碳酸钙量。结果发现,添加,分析沉淀的碳酸钙量。

52、结果发现,添加2mg/L六偏磷酸钠时,对防止碳酸钙析出有最好的效果,如添六偏磷酸钠时,对防止碳酸钙析出有最好的效果,如添加用量,效果那么不显著,如图加用量,效果那么不显著,如图4-7所示。另外如采用所示。另外如采用2mg/L的的添加量,在添加量,在50 及及80温度下分别进展温度下分别进展1小时的加热实验,那小时的加热实验,那么温度么温度80 时,六偏磷酸钠防止时,六偏磷酸钠防止CaCO3析出的效果有所降低,析出的效果有所降低,如图如图4-8所示。所示。图图4-7 六偏磷酸钠防六偏磷酸钠防止碳酸钙析出的效果止碳酸钙析出的效果图图4-8投加六偏磷酸钠在不同投加六偏磷酸钠在不同温度时防止碳酸钙析出

53、的效果温度时防止碳酸钙析出的效果 从实验可知,几从实验可知,几mg/L的聚磷酸盐就能防止几百的聚磷酸盐就能防止几百mg/L的的碳酸钙沉淀析出。其作用机理,据以为是聚磷酸盐在水中生碳酸钙沉淀析出。其作用机理,据以为是聚磷酸盐在水中生成的长链的阴离子容易吸附在微小的碳酸钙晶粒上,同时这成的长链的阴离子容易吸附在微小的碳酸钙晶粒上,同时这种阴离子易于和种阴离子易于和CO32-置换,这种置换发生在分散于水中的置换,这种置换发生在分散于水中的全部钙离子层上,从而防止了碳酸钙的析出。也有人以为,全部钙离子层上,从而防止了碳酸钙的析出。也有人以为,微量聚磷酸盐抑制和干扰了碳酸钙晶体的正常生长,使晶体微量聚磷

54、酸盐抑制和干扰了碳酸钙晶体的正常生长,使晶体在生长过程中被歪扭,从而使晶体长不大,不能堆积构成水在生长过程中被歪扭,从而使晶体长不大,不能堆积构成水垢而分散于水溶液中。还有人以为,参与少量的聚磷酸盐之垢而分散于水溶液中。还有人以为,参与少量的聚磷酸盐之所以能有效地阻止碳酸钙等的沉淀,是由于有效地控制晶核所以能有效地阻止碳酸钙等的沉淀,是由于有效地控制晶核构成的速度。除此以外,聚磷酸盐还能鳌合构成的速度。除此以外,聚磷酸盐还能鳌合Ca2+、Mg2+等等离子,构成单环鳌合物或双环鳌合物,其构造如下所示:离子,构成单环鳌合物或双环鳌合物,其构造如下所示: 金属离子和聚磷酸盐的鳌合程度也随链长而迅速加

55、强。聚金属离子和聚磷酸盐的鳌合程度也随链长而迅速加强。聚磷酸盐还可以和管壁上的钙、镁离子等构成鳌合物,再借布朗运磷酸盐还可以和管壁上的钙、镁离子等构成鳌合物,再借布朗运动或水流作用,重新把管壁上的这些物质分散到水中。动或水流作用,重新把管壁上的这些物质分散到水中。 总之,微量聚磷酸盐参与水中,破坏了碳酸钙等晶体的正常总之,微量聚磷酸盐参与水中,破坏了碳酸钙等晶体的正常生长过程,从而阻止碳酸钙水垢的构成。这种利用微量聚磷酸盐生长过程,从而阻止碳酸钙水垢的构成。这种利用微量聚磷酸盐防止水垢析出的方法,称之为防止水垢析出的方法,称之为“临界值或临界值或“阈值、阈值、“槛值、槛值、“低浓度处置。低浓度

56、处置。 聚磷酸盐在水中会发生水解,生成正磷酸盐。以三聚磷酸为聚磷酸盐在水中会发生水解,生成正磷酸盐。以三聚磷酸为例:例: 其水解速率随浓度和温度的升高而加快;其水解速率随浓度和温度的升高而加快;pH7.5或或pH6.5时,水解速率也会加快;此外,循环冷却水系统中微生物分泌的时,水解速率也会加快;此外,循环冷却水系统中微生物分泌的磷酸酶也会促使聚磷酸盐迅速水解。磷酸酶也会促使聚磷酸盐迅速水解。 水解生成的正磷酸盐容易和钙离子生成磷酸钙水垢。同水解生成的正磷酸盐容易和钙离子生成磷酸钙水垢。同时,正磷酸盐又是菌藻的营养物。所以,长期运用聚磷酸盐,时,正磷酸盐又是菌藻的营养物。所以,长期运用聚磷酸盐,

57、对杀菌灭藻又不采取有效措施的话,必然会促进系统中菌藻对杀菌灭藻又不采取有效措施的话,必然会促进系统中菌藻的繁衍。而且,硬垢处理了,软垢又会发生。因此,单纯用的繁衍。而且,硬垢处理了,软垢又会发生。因此,单纯用聚磷酸盐作阻垢剂已逐渐被淘汰,取而代之的是复合磷酸盐聚磷酸盐作阻垢剂已逐渐被淘汰,取而代之的是复合磷酸盐配方。配方。二、有机磷酸二、有机磷酸一种类和性质一种类和性质 种类很多,分子构造中都含有与碳原子直接相连的膦酸基种类很多,分子构造中都含有与碳原子直接相连的膦酸基团,并且分子中还能够含有团,并且分子中还能够含有OH、CH2、COOH等。等。 按分子中膦酸基团的数目分为:二膦酸、三膦酸、四

58、膦酸、按分子中膦酸基团的数目分为:二膦酸、三膦酸、四膦酸、五膦酸等;五膦酸等; 按分子构造可分为:亚甲基旧称甲叉膦酸型、同碳二按分子构造可分为:亚甲基旧称甲叉膦酸型、同碳二膦酸型、羧酸膦酸型、含有其他原子膦酸型。膦酸型、羧酸膦酸型、含有其他原子膦酸型。 有机膦酸是有机膦酸是20世纪世纪60年代开发的新产品,但年代开发的新产品,但70年代就得到年代就得到广泛运用,是由于具有以下优点:广泛运用,是由于具有以下优点:1、分子中含的、分子中含的CP键比聚磷酸盐中的键比聚磷酸盐中的POP键结实的多,键结实的多,故化学稳定性好,不宜水解,耐高温,运用中不会因水解导故化学稳定性好,不宜水解,耐高温,运用中不

59、会因水解导致菌藻过度繁衍。致菌藻过度繁衍。2、具有临界值效应。即只需几、具有临界值效应。即只需几mg/L的有机膦酸就可阻止几的有机膦酸就可阻止几百百mg/L的碳酸钙发生沉淀。且阻垢性能比聚磷酸盐好。的碳酸钙发生沉淀。且阻垢性能比聚磷酸盐好。3、具有良好的协同效应。即在总剂量不变的情况下,药剂、具有良好的协同效应。即在总剂量不变的情况下,药剂单独运用,其效果不如二者混合在一同运用的效果好。尤其单独运用,其效果不如二者混合在一同运用的效果好。尤其是有机膦酸与聚磷酸盐混合运用效果最正确。因此实践运用是有机膦酸与聚磷酸盐混合运用效果最正确。因此实践运用中人们常择其有最正确协同效应的复合配方。中人们常择

60、其有最正确协同效应的复合配方。4、还具有良好的缓蚀性能,且无毒或极低毒,因此不用担、还具有良好的缓蚀性能,且无毒或极低毒,因此不用担忧环境污染问题。忧环境污染问题。 (二)常用的有机磷酸1、ATMP 化学称号为氨基三亚甲基膦酸,ATMP系其英文称号的缩写。其分子构造式为 是由氯化铵、甲醛和三氯化磷为原料一步合成的。 ATMP具有稳定的CP键,是有机膦酸中最常用的药剂之一,对抑制碳酸钙垢特别适用,且根本上无毒。2、EDTMP 化学称号为乙二胺四亚甲基膦酸,其分子构造式为化学称号为乙二胺四亚甲基膦酸,其分子构造式为 是由乙二胺、甲醛和三氯化磷一步合成的。它能与多价离子Ca2+、Mg2+、Fe2+、

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