高中化学 1.3纯碱的生产文字资料 新人教选修2_第1页
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文档简介

1、1.3纯碱的生产示范教案一、纯碱的性质纯碱化学名为碳酸钠,分子式Na2CO3,相对分子质量106,系白色单斜体结晶,比重为2.533;熔点为840852 。 纯碱易溶与水。在35.4是溶解度最大,100克水可以溶解49.7克碳酸钠。纯碱易吸潮,在空气中吸收水蒸气和二氧化碳而结块,生成重碱:Na2CO3+CO2+H2O = 2NaHCO3 纯碱加热至400时开始分解,生成氧化钠和二氧化碳:Na2CO3 Na2O+CO2 纯碱与酸类反应生成盐,并放出二氧化碳: Na2CO3+H2SO4 = Na2SO4+ CO2+H2O 纯碱与石灰水作用生成氢氧化钠-苛化烧碱的反应: Na2CO3+Ca(OH)2

2、 = 2NaOH+CaCO3 纯碱与盐类起复分解反应-氯化钠精制反应之一: Na2CO3 + CaSO4 = CaCO3+ Na2SO4二、制碱工业的发展 远在几千年前,劳动人民就有使用碱的知识,在没有工业方法生产碱以前人们所需要的碱都取自天然碱和草木灰。至于应用化学方法制取纯碱,还只是近两百年的事情。1、路步兰法1791年,法国人路步兰成功地研究出以食盐为原料的制碱法,即路步兰法,该发首先用硫酸和食盐制取硫酸钠、石灰石和炭,按100:100:35.5的重量比混合,在反射炉或回转炉内煅烧(9501000°C),生成熔块(黑灰),再经浸取、蒸发、短少等过程而得到纯碱。产品中含碳酸钠约为

3、95%左右。 该法的主要化学反应为: H2SO4+2NaCl =Na2SO4+2HCl Na2SO4+ CaCO3+2C Na2CO3+CaS+2CO2 ­ 制取硫酸钠时产生的氯化氢气体,经水吸收制成或用氧化法制成氯气。浸取“黑灰”后的废渣,经与二氧化碳作用可得到硫化氢;从硫化氢中可回收硫磺。路步兰法盛行一时。但其放的主要生产过程系在固相中进行,并且需要高温,生产不能、连续,原料利用不充分,设备腐蚀严重。因此,人们除了改进路步兰法之外,又在探索新的制碱方法。 2、氨碱法(索尔维法) 1861年,比利时人索尔维综合前人的工作并实现了改进,于1863年实现索尔维法制碱,即氨碱法。该法以食

4、盐、石灰石为原料,借氨的媒介作用,经石灰石煅烧,盐水精制、吸氨、碳酸化,碳酸氢钠过滤、煅烧,母液蒸馏等工序制得纯碱。氨碱法生产过程主要工序的基本化学反应如下: (1)石灰乳的制备:CaCO3CaO+ CO2 CaO+H2O=Ca(OH)2 (2) 盐水 吸氨、碳酸化,生成碳酸氢钠和氯化铵: NaCl+NH3+ CO2+H2O= NaHCO3+NH4Cl(3) 碳酸氢钠(重碱)煅烧制得纯碱;分解出二氧化碳循环使用: 2NaHCO3 Na2 CO3CO2 ­H2O­ (4)氯化铵母液加石灰乳蒸馏,回收氨:2 NH4Cl+Ca(OH)2 = 2CaCl2+2NH3+H2O 氨碱法

5、生产纯碱其主要化工过程:以氨和二氧化碳与氯化钠(食盐)水溶液反应,生成碳酸氢钠和氯化铵,将碳酸氢钠结晶煅烧制得纯碱;氯化铵母液蒸馏回收氨循环使用。 氨碱法具有原料普遍易得,价格低廉,生产连续,产品纯度高(含碳酸钠98.5%以上),适合大规模工业生产等优点。但仍然存在两个缺点:其一,氯化钠的利用率低,氯化钠的转化率在理论上可以达到84%,实际生产中由于氯化钠在氨水中的溶解度和碳酸化反应速率的限制,工业上一般只能达到72%76%氯化钠只利用了其中的部分钠离子,24%28%的钠离子和全部的氯离子被废弃。氯化钠的总利用率不足30%。其二,废液的处理问题。每生产1 吨碱约有10米3左右的废液排除,难以处

6、理。因此,此法生产纯碱成本太高。3、联合制碱法(侯氏制碱法)在创新中不断提升对于氨碱法中所存在的缺点,长期以来国内外科学工作者,不遗余力地合理的解决办法。一种比较理想的方法是将氨、碱两大工业联合生产,以氯化钠、合成氨及生产合成氨的副产物二氧化碳为原料,同时生产纯碱和氯化铵两种产品。称为“联合生产纯碱和氯化铵的方法”或“联合制碱法”。1942年我国化学家侯德榜同志综合了我国实验研究的结果,结合他多年的实践经验,提出了比较完整的联合制碱流程,科学地把合成氨工艺与制碱工艺联合起来,同时生产纯碱和氯化铵,称“联合制碱法”,但是,在本帝国主义和国民党反动派的破坏下,这项技术没有得到发展,直到解放后才得以

7、大力的推广,于1964年经国家技术鉴定后投入大规模的工业生产。下面重点介绍这种方法:三 联合制碱工艺优势     当前国际纯碱市场逐渐形成了美国、中国、欧洲三分天下的格局。美国天然碱资源得天独厚,生产规模大,技术水平高。欧洲氨碱法技术成熟,劳动生产率高。而中国联碱法形成自己鲜明的特色。 氨碱法生产纯碱虽然具有原料普遍易得,产品纯度高,适合大规模工业生产等优点,而联碱法生产纯碱则有更大的优势:一是原料的利用率高。联碱生产中母液循环使用、氯化钠中的钠离子用来制造碱,氯化钠用来制造氯化铵。这样盐的利用率可达93以上。而氨碱法钠的利用率仅73,氯利用率为零,整体利用率只有

8、28左右;另外联碱法利用合成氨生产排出的二氧化碳制碱,节省了石灰石、焦炭等原料。二是废物排放少。联碱在生产过程中无大量废液、废渣排出,每吨只有几千克到几十千克,选择厂址自由度较大;而氨碱法每吨纯碱约10立方米的废液排出,难以处理,不宜在内陆建厂。三是能源消耗低,可比单位综合能耗,联碱法为71008200MJ,而氨碱法为1200014000MJ。四是成本低,联碱法同时生产纯碱和氯化铵,因此单位成本较低。四、联合制碱法原理及流程 联合制碱法(简称联碱法)与氨碱法之主要不同处在于:把过滤碳酸氢钠后的母液中的氯化铵分离出来,因此,联碱法的特点是同时生产纯碱和氯化铵两种产品。1、 氯化铵的分离(1)热法

9、(蒸发法) 将过滤母液加热蒸馏脱出游离氨和二氧化碳,再加热蒸发析出氯化钠,分离氯化钠结晶后的母液经冷却降温析出氯化铵(此为先析盐后析氨;也可先析氨后析盐)。 氯化铵水溶液具有较大的腐蚀性,而热法制取氯化铵有是在高温、高浓度的条件下进行操作,腐蚀性更强,蒸发器材料不易解决。采用钛和钛铝合金材料价格较高;不透性石墨材料强度较低;环氧酚醛加石墨灰填料烤漆和搪瓷防腐,也有被破坏现象。因此,如何采用有效的防腐蚀措施是热法生产的关键。(2)冷法将过滤母液降温、加入固体氯化钠 的方法,即本报告所介绍的联合制碱法。该法分两个过程:第一过程为生产纯碱的过程,简称制碱过程;第二过程为生产氯化铵的过程,简称制铵过程

10、,两个过程构成一个循环系统,向循环系统中加入原料(氨、氯化钠、二氧化碳和水)不断地生产出纯碱和氯化铵两种产品。制碱过程,与氨碱法相似。将母液2吸氨、碳酸化, 使碳酸氢钠析出,过滤分离,再将碳酸氢钠结晶煅烧制得纯碱。 其主要化学反应为: NaCl+NH3+ CO2+H2O=NaHCO3+NH4Cl2 NaHCO3=Na2CO3+CO2+H2O 制氨过程:将母液1吸氨、降温并加入氯化钠,使氯化铵单独析出成为产品。(加入氯化钠的目的:由于母液1内的碳酸氢钠、碳酸氢铵和氯化铵三种盐是共同饱和的,为防止它们与氯化铵同时析出须加入氯化钠,以增大重碳酸盐的溶解度、降低氯化铵的溶解度,使之由母液中单独析出)。

11、2、工艺流程简介 原料盐(氯化钠)在洗盐机内用饱和氯化钠溶液(卤水)洗涤,出去其中大部分钙、镁杂质,在经粉碎机粉碎,立洗桶分级、稠厚,滤盐机愤怒里,制成符合规定纯度、粒度的洗盐.洗盐送至盐析结晶器;洗涤液(俗称脏卤水)循环使用,当其中含杂质较高时,则回收处理. 初开工时在盐析结晶器内制备饱和盐水,饱和盐水经吸氨器吸收氨制成氨盐水.氨盐水(正常生产用氨母液2)在炭化塔内吸收二氧化碳,使其中的氯化钠和氨转化成碳酸氢钠和氯化铵,并且使碳酸氢钠析出成为碳酸氢钠悬浮液, 碳酸氢钠悬浮液经滤碱机分离的出固体碳酸氢钠(俗称重碱)送到煅烧炉加热分解成碳酸钠,包装即为纯碱产品;分解出的二氧化碳气经冷凝塔、洗涤塔降温和洗涤,再经压缩机压缩送入碳化塔制碱. 过滤重碱后的母液(母液1)经吸氨器吸收氨制成母液2,去清洗外冷器,然后经换热器进行热交换.降温后送入冷析结晶器,通过外冷器与冰机系统送来的载冷体(卤水)进行热交换,冷却析出部分氯化铵;清液(半母液2)有冷析结晶器溢流入盐析结晶器,加入洗盐再析出部分氯化铵.有冷析结晶器即盐析结

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